Кривая - титрование - смесь
Cтраница 4
Степень превращения 0 в реакции обмена, протекающей в щелочной области рН, рассчитывают по формуле ( IV. Расчет выполняют для пяти произвольно выбранных значений рН на кривой титрования смеси ( ПА ПАК-Na) в интервале от исходного рН этой смеси до значения рН исходного раствора одного полиоснования. [46]
В литературе описано несколько более или менее специальных методов вычисления констант диссоциации многоосновных кислот ( или многокислотных оснований) по данным титрования. Симе исходит из того факта, что кривая титрования многоосновной кислоты похожа на кривую титрования смеси соответствующего числа одноосновных кислот, и вычисляет ряд констант равновесия реакций титрования особым методом приближения, предположив, что титруемый раствор является смесью одноосновных кислот. Истинные константы равновесия вычисляют из найденных констант равновесия реакций титрования, используя специально выведенные формулы. Метод Симса в общем более сложен и менее удобен, чем описываемый ниже метод, в котором ступенчатые константы определяют непосредственным приближением ряда промежуточных констант. [47]
В литературе описано несколько более или менее специальных методов вычисления констант диссоциации многоосновных кислот ( или много кислотных оснований) по данным титрования. Симе исходит из того факта, что кривая титрования многоосновной кислоты похожа на кривую титрования смеси соответствующего числа одноосновных кислот, и вычисляет ряд констант равновесия реакций титрования особым методом приближения, предположив, что титруемый раствор является смесью одноосновных кислот. Истинные константы равновесия вычисляют из найденных констант равновесия реакций титрования, используя специально выведенные формулы. Метод Симса в общем более сложен и менее удобен, чем описываемый ниже метод, в котором ступенчатые константы определяют непосредственным приближением ряда промежуточных констант. [48]
Ход кривой титрования, описанный в предыдущем параграфе, можно было бы также объяснить образованием гидроксо-комплекса МХОНП-4. Идет ли речь о таком комплексе или о высшем комплексе MXg - e, можно легко решить, основываясь на кривой титрования смеси эквивалентных концентраций иона металла и нитрилтриуксусной кислоты. [49]
При титровании смеси кислот равных концентраций при условии, что одна из кислот не менее чем в 100 раз сильнее другой. Если же концентрация второй кислоты в 100 раз превышает концентрацию первой, более сильной кислоты, то смесь может быть точно оттитрована, если константа диссоциации сильной кислоты в 106 раз больше константы слабой. Кривая титрования смеси двух кислот имеет две точки перегиба, причем первый перегиб отвечает нейтрализации более сильной кислоты, а второй - более слабой. [50]
Этот метод основан на изменении мутности системы при увеличении объема нерастворителя, добавляемого к разбавленному раствору полимера. Форма кривой, полученной при графическом изображении зависимости мутности от объема осадителя, определяется растворимостью полимерных компонентов в титруемом растворе. Кривая титрования смеси двух фракций полимера имеет четко выраженный изгиб, которого нет на кривой титрования одной фракции. Присутствие в полимерной смеси частиц различной химической природы, как, например, в растворе двух гомополимеров, также влияет на форму кривой титрования. [51]
Кондуктометрические кривые титрования смесей кислот имеют два излома. При титровании смесей HNO3 с фенолом ( см. рис. 31, кривая 4) и НС1 с полиметакриловой кислотой ( см. рис. 31, кривая 5) электропроводность до первого излома линейно понижается, так как нейтрализуются сильные кислоты HNO3 и НС1, а до второго повышается, что соответствует нейтрализации слабых кислот - фенола и полиметакриловой кислоты. Кривая титрования смеси, содержащей фенол, имеет очень плавный изгиб вблизи второй точки эквивалентности вследствие гидролиза фенолята натрия. [52]
Так как индивидуальные цвиттер-ионы титруются только щелочами, возможен анализ только их двухкомпонентных смесей с солями слабых оснований. Как показано выше, при взаимодействии сильных оснований с цвиттер-ионами протекает реакция вытеснения слабых основных групп. Кривая титрования смеси глицина с хлоридом аммония имеет только один излом, так как величина Др / Сь мала. Анализ смеси, содержащей гидрохлорид триэтаноламина, возможен, хотя первый излом слегка закруглен. Весьма резкие изломы имеет кривая титрования смеси, содержащей гидрохлорид гидроксиламина; сначала вытесняется гидроксил-амин, затем аминогруппы амфолита. Кривые титрования указанных смесей имеют резкие изломы. [53]
Простейшими смесями этого типа являются смеси сильных кислот, сильной и слабой кислоты и двух слабых кислот. В смеси сильных кислот можно установить только общую суммарную концентрацию кислот, раздельное определение компонентов невозможно. Кривая титрования смеси сильных кислот не отличается от кривой титрования одной сильной кислоты, изображенной на рис. 10.1. Для титрования смеси кислот используют индикаторы, пригодные для определения индивидуальных соединений этого класса. [54]
 |
Кривые потенциометричсского титрования смеси гидроокиси тетраэтиламмония и м-толуилендиамина. [55] |
На рис. 2 - 6 даны результаты титрования двухкомпонентных смесей органических оснований в среде ацетона, метилэтилкетона и метилбутилкетона. Разность начала скачков титрования н-бутиламина и пиридина в ацетоне ( рис. 1, кривая I-2, кривая III - 2) составляет 150 мв. На кривой титрования смеси в среде ацетона ( рис. 2, кривая I) получены два ясно выраженных скачка титрования. Между тем на кривой титрования смеси в среде метилэтилкетона ( рис. 2, кривая 2) ясно видны оба скачка титрования, при титровании же в среде метилбутилкетона первый скачок титрования менее ясен, чем в среде метилэтилкетона. [56]
Например, определение Fe ( III) ( рЛ 25 16) в 0 01 - 0 005 М растворе возможно в присутствии Zn, Co, Cd, Al, Fe ( II), Mn, La, Mg, Ca, Sr или Ва и их смесей. Сначала проводят титрование железа в нейтральном или слабокислом растворе, а затем титруют вторую соль, добавив буферный раствор с таким значением рН, при котором возможно титрование второй соли. На рис. 28 приведена кривая титрования смеси Fe ( III) и Fe ( II) комп-лексоном III. Соли меди, никеля, свинца, цинка, кобальта и кадмия титруются первыми, поэтому их титрование проводят без добавления буферных растворов. При титровании солей кальция, магния, стронция и бария добавляют буферный раствор с рН 8 - МО. [57]
На кривой 5, получающейся при титровании слабоосновной смолы в 1 М растворе хлористого калия, не наблюдается отчетливых точек перегиба. По-видимому, эта смола содержит аминогруппы различной основности, например третичные и вторичные. По внешнему виду кривая напоминает кривую титрования смеси мономерных аминов, имеющих различные константы диссоциации. [58]
При этом стрелку милливольтметра перед началом титрования устанавливают в верхней части шкалы. Кондуктометриче-ские кривые титрования смесей кислот имеют два излома. При титровании смесей HNO3 с фенолом ( рис. 18, кривая 4) и НС1 с полимет-акршювой кислотой ( рис. 18, кривая 5 электропроводность до первого излома линейно понижается, так как нейтрализуются сильные кислоты НМОз и НС1, а до второго повышается, что соответствует нейтрализации слабых кислот - фенола и полиметакриловой кислоты. Кривая титрования смеси, содержащей фенол, имеет очень плавный изгиб вблизи второй точки эквивалентности вследствие гидролиза фенолята натрия. Кривая титрования смеси НС1 и аминоуксусной кислоты ( рис. 18, кривая 6) имеет другой характер. Хотя электропроводность раствора до первой точки эквивалентности также понижается, кривая титрования на этом участке изогнута, что соответствует влиянию карбоксильных групп катионов амфолита. На втором участке кондуктометрической кривой, соответствующем взаимодействию цвиттер-ионов, происходит линейное повышение проводимости. Участок кривой до первого излома дает возможность рассчитать содержание в смеси НС1, а между первым и вторым изломами - содержание аминоуксусной кислоты. Избыток основания при титровании всех перечисленных смесей вызывает резкое повышение электропроводности раствора. [59]
При нейтрализации NaOH электропроводность линейно понижается, что вызывается уменьшением концентрации высокоподвижных гидроксильных ионов. После первой точки эквивалентности электропроводность начинает увеличиваться, так как при нейтрализации слабых оснований - аммиака и анилина - образуются хорошо диссоциирующие соли. Таким образом, 1 - й излом на кривых титрования соответствует нейтрализации NaOH, 2 - й - аммиака или анилина. Кривая титрования смеси NaOH с аммиаком может иметь несколько сглаженный изгиб, соответствующий первой точке эквивалентности; объяснение этому дано выше. При титровании смеси NaOH с анилином, наоборот, такое явление может наблюдаться около второй точки эквивалентности вследствие гидролиза гидрохлорида анилина. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5