Положительно заряженный атом - азот
Cтраница 1
Положительно заряженный атом азота в пиридиновом кольце - более сильный акцептор, чем незаряженный Л - атом, поэтому реакционная способность солей пиридиния и / V-оксидов еще выше, чем у исходных пиридинов. Данные табл. 16.1.2 показывают, что галоген во всех трех положениях значительно более подвижен, чем в галогенбензолах; относительная реакционная способность положении 2 н 4 изменяется в зависимости от условий. [1]
Положительно заряженный атом азота в четвертичной аммониевой соли притягивает электроны, осуществляющие его связь с метилом. [2]
Нитроний-катион содержит положительно заряженный атом азота. Атакуя облако я-электронной плотности молекулы бензола, этот ион действует как электрофильный реагент. В результате из нитроний-катиона и молекулы бензола образуется cr - коиплекс. В этой реакции молекула бензола выступает как нуклеофил, так как она является донором электронной пары. [3]
 |
Ферментативный гидролиз ацетилхолина. Объяснение в тексте. [4] |
Ацетилхолин благодаря положительно заряженному атому азота ( так называемой катионной головки) ориентируется за счет электростатических сил на поверхности холинэстеразы. При этом расстояние между атомом азота и кислотной группой медиатора соответствует расстоянию между активными центрами фермента. Анионный центр притягивает к себе катионную головку ацетилхолина и тем самым способствует сближению его эфирной группировки с эстеразным центром фермента. Затем рвется эфирная связь, ацетилхолин разделяется на 2 части: холиновую и уксусную, остаток уксусной кислоты присоединяется к эстеразному центру фермента и образуется так называемая ацетилированная холинэстераза. Этот крайне непрочный комплекс мгновенно подвергается спонтанному гидролизу, что освобождает фермент от остатка медиатора и приводит к образованию уксусной кислоты. С данного момента холип-эстераза снова способна выполнять каталитическую функцию, а холин и уксусная кислота становятся исходными продуктами синтеза новых молекул ацетилхолина. [5]
Взаимное отталкивание обоих положительно заряженных атомов азота ослабляет связи N-N и облегчает образование новой связи С-С. [6]
Производные аминов с положительно заряженными атомами азота обычно наблюдаются в солях, координационных соединениях, включая аммониевые, и биполярных структурах. Последние обсуждались в предыдущей главе и здесь не рассматриваются. [7]
Второй электрон присоединяется к положительно заряженному атому азота, а остающийся протон соединяется с отрицательно заряженным атомом кислорода у одного из остатков фосфорной кислоты кофермента. [8]
В электростатически притягивается к положительно заряженному атому азота нитро-группы, что облегчает отщепление протона. [9]
Чем больше заместитель при положительно заряженном атоме азота, тем выше скорость такой перегруппировки; несомненно, такая зависимость связана с напряжением, возникающим между заместителем и аминогруппой. [10]
В таких солях за счет положительно заряженного атома азота гетероциклическое кольцо пиридина становится еще более электронно-дефицитным и поэтому более восприимчивым к нук-леофильной атаке. В частности, действие сильного нуклеофила гидрид-иона на N-метилпиридиний-катион приводит к его восстановлению в 1 4-дигидро - М - метилпиридин. [11]
При этом молекула прозерина благодаря положительно заряженному атому азота ориентируется за счет электростатических сил на поверхности холинэстеразы. В отличие от комплекса яд - фермент соединение прозерина с холинэстеразой сравнительно непрочно и в течение 2 - 4 ч подвергается спонтанному гидролизу, что приводит к восстановлению активности фермента. [12]
Самостоятельный частный случай диазосоединений, когда положительно заряженные атомы азота связаны с анионом сильной кислоты. [13]
Объясняется такой процесс расщепления тем, что положительно заряженный атом азота оттягивает электроны от окружающих его атомов и это приводит к ослаблению N-С связи и отщеплению р-протона. [14]
В фенольном основании Манниха за счет эффекта положительно заряженного атома азота создается пониженная электронная плотность на бензильном атоме углерода. Вследствие этого возможна избирательная сольватация его триэтилфосфитом. Характер распада образующегося комплекса типа сольвата существенно меняется. Первичным здесь, так же как и в чистом фенольном основании, является гетеролитическое отщепление диэтиламина. Манниха в комплексе А включает синхронное бимолекулярное замещение. [15]
Страницы: 1 2 3 4