Cтраница 4
Тогда как дианион фосфоамида [412] вполне устойчив, моно-протонированный анион быстро гидролизуется до ортофосфорной кислоты, поскольку электрофильный характер атома фосфора значительно усиливается соседним положительно заряженным атомом азота. Реакция фосфат-аниона с цвиттер-ионом фосфоамида приводит к образованию пирофосфатной связи [413, 414], но реакционная способность таких простых производных довольно низка. Поскольку пиро-фосфаты образуются в присутствии оснований, фосфоамидный атом азота имеет, по-видимому, достаточно основной характер, чтобы конкурировать за протоны. [46]
Однако изнсстны реакции отщепления по Гофману, которые не могут протекать по механизму, предусматривающему транс-отщепление, и и которых р-водородные атомы актиииронапы только положительно заряженным атомом азота. Для таких случаев можно себе представить, что механизм реакции заключается и образоьании jS - itapfiaunona, однако имеется и другой вариант. [47]
Однако известны реакции отщепления по Гофману, которые не могут протекать по механизму, предусматривающему транс-отщепление, и в которых - водородные атомы активированы только положительно заряженным атомом азота. Для таких случаев можно себе представить, что механизм реакции заключается в образовании р-карбаниона, однако имеется и другой вариант. [48]
Сопоставление реакции водородного обмена аммониевых, оксоние-вых и карбониевых соединений показало, что влияние, оказываемое положительно заряженным атомом углерода, с одной стороны, и положительно заряженными атомами азота и кислорода - с другой, резко различны. [49]
Взаимодействие бензольных ядер за счет пара -, а не орто-положений, возможно, обусловлено тем, что в них меньше сказывается влияние - / - эффекта, обусловленного положительно заряженными атомами азота. [50]