Аксиальный атом - водород
Cтраница 1
Аксиальный атом водорода в ош-аксиальном положении по отношению к любой гидроксильной группе увеличивает экранирование ядра 13С, с которым он связан. [1]
 |
Циклогексильиый радикал с плоским радикальным центром.| Циклогексильный радикал с пирамидальным центром. [2] |
Аксиальный атом водорода должен взаимодействовать сильнее. [3]
Взаимодействие метильной группы с аксиальными атомами водорода сравнительно невелико, и большая часть энергии этого взаимодействия, существующего в конфор-мации кресла, высвобождается в переходном состоянии. В связи с этим величины барьеров, отделяющих форму скошенной ванны от двух форм кресла ( см. рис. 3 - 21), должны быть очень близки между собой. Поскольку трудно представить механизм конверсии, минующий промежуточную форму скошенной ванны, для скошенной ванны имеется равная вероятность конвертировать в ту или иную форму кресла. [4]
Инверсия кольца приводит к обмену местами экваториальных и аксиальных атомов водорода. [5]
Из схемы видно, что при переходе аксиальный атом водорода На становится экваториальным Не и наоборот. В равновесном состоянии при комнатной температуре химические сдвиги аксиальных и экваториальных протонов усредняются, и в спектре ЯМР наблюдается одна линия. При понижении температуры растворов циклогексана в сероуглероде наблюдается возрастающее уширение линии и при - 66 5 С появляется два отдельных сигнала. Сигнал в более слабом поле относится к экваториальному протону. При дальнейшем понижении температуры разделение достигает 28 гц и остается постоянным. [6]
Из схемы видно, что при переходе аксиальный атом водорода На становится экваториальным Не и наоборот. В равновесном состоянии при комнатной температуре химические сдвиги аксиальных и экваториальных протонов усредняются и в спектре ЯМР наблюдается одна линия. При понижении температуры растворов циклогексана в сероуглероде наблюдается возрастающее уширение линии, и при - 66 5 появляются два отдельных сигнала. Сигнал в более слабом поле относится к экваториальному протону. [7]
Из схемы видно, что при переходе аксиальный атом водорода НА становится экваториальным Нв и наоборот. В равновесном состоянии при комнатной температуре химические сдвиги аксиальных и экваториальных протонов усредняются, и в спектре ЯМР наблюдается одна линия. При понижении температуры растворов циклогексана в сероуглероде наблюдается возрастающее уширение линии, и при - 66 5 С появляются два отдельных сигнала. Сигнал в более слабом поле относится к экваториальному протону. При дальнейшем понижении температуры разделение достигает 28 Гц и остается постоянным. [8]
Из схемы видно, что при переходе аксиальный атом водорода НА Становится экваториальным Ня и наоборот. В равновесном состоянии при комнатной температуре химические сдвиги аксиальных и экваториальных протонов усредняются, и в спектре ЯМР наблюдается одна линия. При понижении температуры растворов циклогексана в сероуглероде наблюдается возрастающее уширение линии, и при - 66 5 С появляются два отдельных сигнала. Сигнал в более слабом поле относится к экваториальному протону. При дальнейшем понижении температуры разделение достигает 28 Гц и остается постоянным. [9]
Поскольку в монозамещенном циклогексане аксиальный заместитель X взаимодействует с двумя аксиальными атомами водорода, энергия взаимодействия одного атома водорода с группой X составляет 1 / 2 AG j ( как определено в гл. [10]
В первой конформации атом водорода 19 - Н направлен встыкмеЖ ду аксиальными атомами водорода С-8-рН и С-11-рН. [11]
Нарисуйте циклогексан в форме кресла, б) На втором рисунке замените аксиальный атом водорода на хлор. [12]
Эта модель ( 16) включает мономерный ДИПБ и учитывает стерические взаимодействия аксиальных атомов водорода при С-2 и С-4 с ал-кильными группами алкена как фактор, контролирующий асимметрическую индукцию. Она правильно предсказывает конфигурацию образующихся спиртов, однако и эта модель критиковалась из-за неблагоприятных несвязанных взаимодействий в выбранной конформации. [13]
Приведенная в табл. 6 - 1 величина взаимодействия аксиальной метильной группы с аксиальным атомом водорода совпадает с принятым значением ( разд. Аналогично величина взаимодействия аксиальной гидроксильной группы с аксиальным атомом водорода хорошо согласуется с данными, полученными при использовании гидроксилсодержащих растворителей, хотя превышает значения, найденные при использовании других растворителей. [14]
В последующих расчетах простоты ради взаимодействие с электронами кольцевого атома кислорода будет принято равным взаимодействию с аксиальным атомом водорода. Далее необходимо рассмотреть влияние, оказываемое на кон-формационную устойчивость образованием внутримолекулярной водородной связи между аксиальной гидроксильной группой и кислородным атомом кольца. [15]
Страницы: 1 2 3 4