Cтраница 4
УЯ, и VR, - разность положений максимумов полос разделяемых компонентов 1 и 2; ( & У) и ( A3V) 2 - полуширина ( на нулевой высоте) соответствующих полос ( иногда используют полуширину на половине высоты); Стах и Ст п - концентрации компонентов, соответствующие максимуму и минимуму хроматографической кривой. [46]
![]() |
График зависимости высоты теоретической тарелки от скорости потока газа-носителя. [47] |
ВЭТТ зависит от скорости потока газа-носителя. Хроматографические кривые размываются в результате диффузионных процессов. [48]
Проводилось сравнение полученных хроматографических кривых с аналогичными кривыми для гольмия и эрбия из семейства лантаноидов, которые являются аналогами эйнштейния и фермия, соответственно, а также для следующего за эрбием в таблице Менделеева тулия. [49]
Позднее Де Во32 показал, что изотерме типа I по классификации БЭТ ( вогнутой по отношению к оси давления) соответствует хроматограмма с резко очерченной передней границей и размытой задней, в то время как изотерме типа III ( выпуклой к оси давлений) соответствует хроматограмма с размытой передней и резкой задней. Возможность использования десорбционных хроматографических кривых для получения изотерм адсорбции газов была показана Викке33 и несколько позднее - Рогинским и Яновским34, изучавшими механизм проявления хроматографической полосы на составной колонке. Было показано34, что кривые распределения адсорбированного вещества ( этилен, пропилен) по слою адсорбента ( уголь) являются равновесными. В 1951 г. Яновским39 была предложена методика графической обработки семейства десорбционных кривых для построения изотерм, изобар и изостер адсорбции. Грегг и Сток36 для адсорбентов, принадлежащих всем пяти структурным типам по классификации БЭТ, показали возможность применения основного уравнения равновесной хроматографии для расчета изотерм адсорбции по выходной ( передней или задней) хроматографической кривой. [50]
Самое большое расхождение с данными статического метода ( от 12 до 60 %) получено при определении поверхности из изотерм, рассчитанных по растянутой границе хроматограммы, причем это различие возрастает по мере уменьшения размеров пор. Очевидно, в этом случае хроматографическая кривая значительно размывается из-за процессов внутренней диффузии. [51]
В газо-хроматографических опытах обычно автоматически записываются показания детектора на движущейся ленте, поэтому вместо ( к ( изм) подставляют в уравнение ( 116) отношения расстояния х на ленте ( между выходом соответствующей порции газа-носителя и выходом концентрации с) к скорости движения ленты. Переход от высоты г записанной самописцем хроматографической кривой к концентрации в газовой фазе с производится умножением этой высоты на определяемый отдельно калибровочный множитель. [52]
Хроматографический метод позволяет также идентифицировать вещества из их смеси. Распространение получили методы идентификации, основанные на характеристиках хроматографических кривых, главной из которых является удерживаемый объем. Экспериментальные данные показывают, что удерживаемый объем связан с числом атомов углерода в молекулах органических веществ, принадлежащих одному гомологическому ряду. Известен ряд других зависимостей. [53]
Наблюдение за выходом из колонки отдельных компонентов смеси осуществляется с помощью прибора, называемого детектором, который по изменению какого либо свойства газа-носителя ( например, теплопроводности) фиксирует наличие в нем того или иного вещества. Показание детектора фиксируется с помощью автоматического самописца в виде хроматографических кривых, по которым определяют наличие и концентрацию отдельных компонентов в анализируемой пробе. Из отечественных хроматографов, используемых для анализа газообразных и жидких веществ, применяются следующие: лабораторный хроматограф ХЛ-3 предназначен для анализа неуглеводородных и углеводородных газов и жидких углеводоров с температурой кипения не выше 180 С; лабораторный аналитический хроматограф ХЛ-4 предназначен для анализа неуглеводородных газов, газообразных и жидких углеводородов с температурой кипения до 250 С; универсальный хроматограф типа УХ-1 предназначен для анализа газообразных и жидких смесей органических соединений с температурой кипения до 300 С. [54]
Однако действие термического фактора имеет и обратный эффект. Так, повышение температуры вызывает уменьшение расстояния между максимумами двух хроматографических кривых, что приводит к уменьшению критерия разделения. Ширина полосы увеличивается в случае продольной диффузии, что также влечет за собой ухудшение разделения. Поэтому применение термического фактора в хроматографии может дать положительный эффект только в определенных случаях. Таким случаем, приводящим к резкому улучшению хроматографического разделения на адсорбентах, является одновременное воздействие на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося во времени и пространстве температурного поля. [55]