Cтраница 3
Водородная связь есть как бы вторая, побочная валентность атома водорода, которая проявляется по отношению к сильно отрицательным атомам, если основной валентностью он связан с атомом наиболее сильно отрицательным в данной молекуле. [31]
Водородная связь представляет собой как бы вторую побочную валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным. [32]
Первая из этих структур должна, вероятно, иметь дипольный момент заметной величины с положительным атомом углерода и с отрицательным атомом кислорода. Этот вывод следует из того обстоятельства, что кислород является более электроотрицательным элементом, чем углерод. [33]
В настоящее время известен целый класс химических соедине-й, состоящих из центрального атома или положительного иона, ружейного нейтральными или отрицательными атомами или уппами атомов. Соединения этого типа были впервые подробно ссмотрены Вернером. Все они, за исключением четвертого, хорошо известны, адобные типы соединений образуются многими группами и ча-о представляют собой довольно сложные образования. Число вестных комплексных соединений и ионов очень велико. Способ-сть к комплексообразованию является общим свойством, а не ключением для большинства элементов. [34]
На основании этого Стивене предположил, что бензильная группа мигрирует со своим полным октетом и это компенсируется переходом пары электронов от отрицательного атома углерода к азоту. Однако Беннетт и Чапман [155] отметили, что наблюдаемые полярные эффекты согласуются также с теорией, по которой группа мигрирует только с секстетом электронов, если допустить, что мигрирующая группа начинает образовывать новую связь до освобождения от электронов старой. В нуклеофильных перегруппировках в насыщенных системах зависимость от полярности, как и должно быть, обратная. Имеется много доказательств, что при нуклеофильных перегруппировках в насыщенных системах группа мигрирует с полным октетом и что ее пере мещение облегчается электронодонорными заместителями. Этот эффект слабее, но и здесь электроноакцепторные заместители затрудняют миграцию. [35]
В противоположность декарбонилированию с помощью гидроокиси натрия, при котором реагент атакует наиболее положительный атом углерода, атака хлористого алюминия направляется на наиболее отрицательный атом кислорода боковых карбонильных групп. [36]
Положительная природа атома азота определяет легкость атаки нуклео-фила: возможность электрофильной атаки определяется, как полагают, - ( - - эффектом отрицательного атома кислорода, действие которого проявляется при подходе электрофильной частицы, например NOj. Атом кислорода в N-окиси пиридина сам по себе, как и исходный гетероцикл, облегчает подход электрофила. Исходный гетероцикл может быть регенерирован из N-окиси путем восстановления железом в уксусной кислоте. [37]
Как видно из изложенного выше, а также и из сказанного в § 17.2, водород способен образовывать так называемые мостики между двумя отрицательными атомами. Обычно говорят, что образуется водородная связь [7] 1, хотя термин мостик, пожалуй, более нагляден. Такие водородные мостики являются причиной полимеризации многих органических соединений. Например, муравьиная кислота и другие органические кислоты находятся в димерной форме даже в газовой фазе. [38]
Уместно напомнить, что водородная связь - это как бы вторая ( побочная) валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным в данной молекуле - фтором, кислородом, азотом. Она образуется вследствие притяжения между ковалентно связанным атомом водорода ( протон) и свободными электронами электроотрицательного атома другой молекулы. Этот вид связи свойствен любым агрегатным состояниям вещества. [39]
Уместно напомнить, что водородная связь - это как бы вторая ( побочная) валентность водородного атома, которую он может проявлять по отношению к сильно отрицательным атомам, если основная валентность связывает его с атомом, тоже сильно отрицательным в данной молекуле - фтором, кислородом, азотом. Она образуется вследствие притяжения между ковалентно связанным атомом водорода ( протон) и свободными электронами электроотрицательного атома другой молекулы. Этот вид связи свойствен любым агрегатным состояниям вещества. [40]
Из этой теории вытекает любопытное следствие: для того, чтобы какая-либо соль смогла ионизироваться в водном растворе, молекулы воды должны сначала координационно присоединиться к атому металла, вытеснив отрицательные атомы или группы во внешнюю сферу, где они будут уже в ионном состоянии. [41]
Мы видели, что даже при низких температурах золото в германии может иметь четыре состояния ионизации и что наблюдаются три значения энергии, соответствующие добавлению электронов к однократно положительному, нейтральному и однократно отрицательному атому золота. Кроме различных энергий ионизации, эти состояния характеризуются в высшей степени разными значениями сечений захвата для электронов и дырок, причем свободный донорный уровень является наиболее эффективным центром захвата для электронов, а занятые акцепторные уровни благодаря наличию кулоновских сил-центрами захвата дырок. [42]
При пиролизе разрыв наиболее слабой связи ( о) приводит к образованию олефина и кислоты, так как атом водорода, участвующий в образовании водородной связи, останется, скорее всего, у более отрицательного атома кислорода, а не у углеродного атома. [43]
Активация фтористым бором присоединения HF к галоидолефинам, несомненно, обусловливается образованием координационного комплекса HF BF3, в котором связь Н - F приобретает ионный характер, что облегчает отделение протона и присоединение его к более отрицательному атому углерода при двойной связи. [44]
Активация фтористым бором присоединения HF к галоид-олефинам, несомненно, обусловливается образованием координационного комплекса HF - BF3, в котором связь Н - F приобретает ионный характер, что облегчает отделение протона и присоединение его к более отрицательному атому углерода при двойной связи. [45]