Cтраница 4
Стабилизация R: - за счет индуктивного эффекта заместителя имеет место в тех случаях, когда углеродный атом, соединенный с карбоксильной группой, связан с высокоэлектроотрицательными заместителями, которые за счет индуктивного сдвига электронов смещают электронную плотность и электрический заряд от отрицательного атома в карбанионе. Примерами могут служить трихлороуксусная кислота и 2 4 6-тринитробензой-ная кислота, обе разлагаются в кипящей воде. [46]
Но после того как другими исследователями было доказано, что озон не атомный кислород, а молекула, состоящая из трех атомов, Клау - зиус4 изменил свой первоначальный взгляд и высказал предположение, что в момент распада молекулы кислорода на свободные атомы отрицательный атом кислорода соединяется с нейтральной молекулой, образуя озон, тогда как положительный атом соединяется с другой молекулой, образуя антозон. [47]
Этот тип присоединения хлористого водорода является характерным для всех окисей высших алкиленов и объясняется правилом Марковникова, которое гласит, что 1) при реакциях присоединения двух органических молекул при низких температурах атом углерода, имеющий наименьшее число атомов водорода, соединяется с наиболее отрицательным атомом углерода другой молекулы, в то время как при высоких температурах соединение происходит с положительным элементом или радикалом; 2) в тех случаях, когда действующее соединение присоединяется в виде водорода и радикала, последний идет к атому углерода, имеющему наименьшее число атомов водорода. [48]
Существует семантика е-ответных множеств, обобщающая устойчивые модели на класс расширенных логических программ. Явно отрицательные атомы в расширенных программах играют роль исключений, поэтому предпочтение отдается негативным литерам. [49]
Таким образом, было доказано, что атомы электричества несут отрицательный заряд и являются составной частью всех атомов. Эти отрицательные атомы электричества были названы электронами. [50]
Необычайно высокая скорость радиационной полимеризации тетра-фторэтилена, значительно превышающая скорость радиационной полимеризации других олефинов, связаны, на наш взгляд, с влиянием фтора. Наличие четырех отрицательных атомов фтора, расположенных симметрично в тетрафторэтилене, приводит к сильному уменьшению электронной плотности л-связи. Об этом свидетельствует значительно меньшая величина энергии двойной связи С С у тетрафторэтилена ( 105 ккал / молъ) [14] по сравнению с этиленом ( 142 ккал / молъ), значительно более высокое значение теплоты полимеризации ( 41 ккал / молъ против 25 ккал / молъ для этилена) и на 15 - 16 ккал / молъ более высокое значение теплоты присоединения галоидов. Ослабление связи С С в тетрафторэтилене подтверждается также способностью тетрафторэтилена диссоциировать на два дифторметиленовых радикала под влиянием возбужденных атомов ртути [15], что возможно лишь в том случае, если энергия диссоциации двойной связи в тетрафторэтилене равна или меньше энергии возбуждения ртути, составляющей 112 ккал / молъ. В соответствии с этим при изучении масс-спектров Челобовым и Дубовым [16] было показано, что электронный удар в случае тетрафторэтилена ( в отличие от этилена) сопровождается разрывом двойной связи. [51]
В ионе обычного типа имеется центральный атом, окруженный несколькими более отрицательными атомами ( или иногда группами атомов или молекулами), расположенными более или менее правильно. Часто все эти отрицательные атомы одинаковы, но иногда присутствуют различные атомы. Иногда центральный атом более отрицателен, хотя этот тип соединений и встречается менее часто. Иногда имеется не один центральный атом, и геометрическое расположение оказывается более сложным, чем было указано выше. Комплексные ионы обычно устойчивы в водных растворах и, как правило, участвуют в химических реакциях в качестве самостоятельных единиц. Если бы это не соблюдалось хотя бы при некоторых химических реакциях данного иона, то едва ли можно было бы установить реальность их существования, хотя компактную группировку в кристалле часто также называют ионом. [52]
Этот вывод почти a priori вытекает из того, что положительный водород в кислотах и спиртах лишь в исключительных случаях замещается на галогены. Последние склонны замещать относительно более отрицательные атомы водорода вследствие своего большого сродства к электрону, которое недостаточно насыщено в молекулах самих галогенов. [53]
Усиление притяжения будет вызвано и взаимным влиянием атомов, так как оно обусловит увеличение положительного заряда водорода и отрицательного заряда атома В. Слабое отталкивание положительного водорода от отрицательного атома В вызвано тем, что в отталкивании участвует не вся электронная оболочка водорода, а только ее доля. [54]