Третичный атом - углерод
Cтраница 3
Адамантаны, у третичных атомов углерода которых имеется четыре разных заместителя, хиральны и оптически активны; например, соединеине XIII было разделено на энантиомеры. При сравнении формул XII и XIII нетрудно видеть, что симметрия обоих соединений очень похожа. Остов адамантана можно представить как тетраэдр с изломанными ребрами, он имеет симметрию Td которая переходит в С, когда все четыре заместителя у третичных атомов углерода разные. [31]
При этом наличие третичного атома углерода в предельном углеводороде необязательно; обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. [32]
Бутан не имеет третичного атома углерода, следовательно, он инертен к действию серной кислоты. Никаких изменений в углеродном скелете не происходит. Связь этого наблюдения с механизмом реакции обсуждается ниже. [33]
Наличие в полиметилпентенах третичного атома углерода обусловливает их подверженность термоокислительной деструкции. Поэтому изучение механизма деструкции и нахождение эффективных стабилизаторов является решающей задачей для переработки и эксплуатации высокоплавких высших ПО, в частности наиболее изученного ПМП. Заранее оговоримся, что до сих пор не созданы такие стабилизаторы, которые позволяли бы не только перерабатывать при требуемых температурах ПМП, но и длительно эксплуатировать изделия из него в температурных условиях, близких к предельно возможным. [34]
Образование из двух соседних третичных атомов углерода одного четвертичного и одного вторично. [35]
Тетраалкмлметаны, не содержащие третичных атомов углерода, нитруются значительно труднее всех изомеров, не исключая нормальных. Для осуществления нитрования 2 2 - диметилбутана28 и 2 2 - диметилпентана29 необходимо нагревать их продолжительное время с азотной кислотой уд. [36]
Алифатические соединения с третичным атомом углерода, Так как окисление третичных спиртов происходит только с распадом углеродного скелета, который вообще очень устойчив, в этих случаях могут применяться сильные окислители. [37]
 |
Спектры поглощения в ИК-области. [38] |
У соединений с третичным атомом углерода около атома серы ( с гел-диметильной группой) в области 1180 - 1140 см-1 в отличие от всех других сульфидов наблюдается широкая полоса ( см. рис. 3, в, г, 4, г), состоящая из трех узких интенсивных полос ( у mpem - амилизобутильсулфида полоса 1179см - 1 не разрешилась), вместо одной полосы 1170 см-1 у соединений с изопропильной группой. В областях 1090 - 990 и 940 - 840 см 1 у этих соединений наблюдаются две группы полос, так же как в спектрах сульфидов другого строения. [39]
Хлорвинильные группы с третичными атомами углерода являются я-основаниями и, следовательно, могут быть активными центрами каталитического дегидрохлорирования. В [132] высказано предположение, что активные центры общей формулы RiRsRsCCl образуются при взаимодействии НС1 с полиенами с последующей перестройкой продукта гидрохлорирования. [40]
Гидразилы VI с третичным атомом углерода при 1М ( 2) - атоме нестабильны, причем введение заместителей в трифенилметильную часть радикала хотя и влияет на константы СТВ, но на стабильности, практически, не отражается. В отличие от этого радикал XXXIII [76] может быть выделен в индивидуальном виде. [41]
Атом водорода при третичном атоме углерода в молекуле изомасляной кислоты связан наименее прочно и отрыв этого атома соответствует наибольшему тепловому эффекту. С неполярным метильным радикалом реакция идет по этому пути в согласии с правилом Поляни. Однако атом хлора отрывает более прочно связанный метильный атом водорода. Это различие объясняется тем, что для реакций с атомом хлора существенное значение имеет поляризация переходного состояния, снижающая уровень переходного состояния. Так как метильный углерод более электроположителен или менее электроотрицателен, чем третичный атом углерода вследствие влияния карбонильной группы, то большая степень поляризации переходного состояния достигается при отрыве атома углерода от метильной группы, чем от третичного атома углерода. [42]
Атом водорода при третичном атоме углерода может замещаться на металл. Так, при обработке трифенилметана амидом калия в жидком аммиаке образуется красный трифеншшетилид калия. [43]
Атом водорода при третичном атоме углерода в а-положении к альдегидной группе участвует в енолизации и обмене. [44]
Атом водорода при третичном атоме углерода в молекуле изомасляной кислоты связан наименее прочно, и отрыв этого атома соответствует наибольшему тепловому эффекту. С неполярным метальным радикалом реакция идет по этому пути в согласии с правилом Поляни. Однако атом хлора отрывает более прочно связанный метильный атом водорода. Это различие объясняется тем, что для реакций с атомом хлора существенное значение имеет поляризация переходного состояния, снижающая уровень переходного состояния. Так как метильный углерод более электроположителен или менее электроотрицателен, чем третичный атом углерода вследствие влияния карбонильной группы, то большая степень поляризации переходного состояния достигается при отрыве атома углерода от метильной группы, чем от третичного атома углерода. [45]
Страницы: 1 2 3 4