Cтраница 4
Атом водорода при третичном атоме углерода в молекуле изомасляной кислоты связан наименее прочно и отрыв этого атома соответствует наибольшему тепловому эффекту. С неполярным метальным радикалом реакция идет по этому пути в согласии с правилом Поляни. Однако атом хлора отрывает более прочно связанный метильный атом водорода. Это различие объясняется тем, что для реакций с атомом хлора существенное значение имеет поляризация переходного состояния, снижающая уровень переходного состояния. Так как метильный углерод более электроположителен или менее электроотрицателен, чем третичный атом углерода вследствие влияния карбонильной группы, то большая степень поляризации переходного состояния достигается при отрыве атома углерода от метальной группы, чем от третичного атома углерода. [46]
Насыщенные углеводороды, содержащие третичный атом углерода, в некоторых случаях также легко поддаются окислению, как это, например, имеет место при взбалтывании метилдиэтилметана е раствором перманганата на холоду. [47]
Атака кислорода направляется на третичные атомы углерода и метиленовые группы. [48]
Замещенные циклопарафины, содержащие третичный атом углерода, легко нитру тся разбавленной азотной кислотой. Так, метилциклопентан46 нитруется в 1-нитро - 1-метилциклопентан азотной кислотой уд. [49]
При этом легко затрагиваются третичные атомы углерода, а также атомы водорода, связанные с атомами углерода, находящимися в а-положении к ненасыщенным связям. Для хранения чистых углеводородов должны применяться специальные меры предосторожности. [50]
Из трех изомеров пентана третичный атом углерода, требуемый для изомеризации при помощи серной кислоты, имеет только изопентан. Миграцию одной из метильных групп из положения 2 в положение 3, как показано уравнением ( 32), нельзя было бы обнаружить обычными методами. [51]
Однако в этом кетоне третичный атом углерода находится в голове моста бициклической системы. [52]
Несмотря на то что данный третичный атом углерода может обладать - конфигурацией и что этот атом может являться частью длинной изотактической цепи, состоящей целиком из одинаковых конфигураций, например d - конфигураций, оптической активности всей молекулы может не наблюдаться, так как, за исключением концевых групп, в цепи не будет истинно асимметрических атомов углерода. В случае относительно коротких цепей, когда концевые группы представляют собой существенную часть общего количества вещества, оптическая активность может проявляться, однако, вообще говоря, она всегда будет компенсироваться наличием энантиоморфных цепей. В синдиотактических и атактических полимерах с случайным распределением заместителей оптическая активность отсутствует благодаря двойной мен. [53]