Электроотрицательный атом - кислород
Cтраница 2
Очевидное различие обусловлено тем, что кислый атом водорода связан с сильно электроотрицательным атомом кислорода, который к тому же становится электронодефицитным за счет сопряжения свободной пары этого атома с карбонильной группой. В результате электронный заряд связи О - Н гораздо в большей степени сдвинут к кислороду, чем электронный заряд связи С - Н смещен к углероду. Поэтому кислый водород гораздо в большей степени будет обладать способностью вступать в ковалентную связь за счет заполнения своей частично вакантной орбитали отрицательным зарядом, имеющимся в молекуле основания. [16]
 |
Спектр ЯМР-1.. о-ванилина ( 3-метоксисалицилового альдегида СН3ОСвН8 - 2 - ( ОН СНО, мол. масса 152 15, т. пл. 40 - 42 С, т. кип. 265 - 266 С. [17] |
Сдвиг этого сигнала в слабое поле объясняется тем, что метильная группа связана с электроотрицательным атомом кислорода. [18]
Механизм ингибирования связан, по-видимому, с накоплением в масле эмитируемых металлом электронов и насыщением ими электроотрицательных атомов кислорода, которые не вступают во взаимодействие с молекулами углеводородов масла. Следовательно, некоторые присадки могут оказывать на масло антиокислительное действие, уменьшая работу выхода электрона контактирующих с маслом металлических поверхностей. Аналогичные эффекты наблюдались при введении в масло ( в рассмотренных условиях) порошков, с различными донорно-акцепторными свойствами. Порошки-акцепторы электронов ( графит, сажа, окись меди) оказывают каталитическое действие на процесс окисления масла, тогда как порошки с низкой работой выхода электрона могут быть хорошими антиокислителями. [19]
В молекуле воды электронное облако, образующее связь в группе О - Н, смещено в сторону ядра сильно электроотрицательного атома кислорода и удалено от ядра атома водорода. Вследствие этого атом водорода становится почти лишенным электрона. В отличие от других положительных ионов ион водорода - лишенное электронов ядро. Минимальней-шие размеры протона позволяют ему подходить близко к другим частицам. Поэтому между протоном и двумя внешними неподеленными парами электронов кислорода возникает электростатическое притяжение. Водородными связями могут быть соединены лишь молекулы водородных соединений сильно электроотрицательных элементов - фтора, кислорода, азота. [20]
Присоединение спирта к органической кислоте может быть ускоренно кислотным катализом, при котором сначала происходит присоединение протона к электроотрицательному атому кислорода карбоксильной группы. [21]
 |
Строение молекулы воды. [22] |
В результате того, что плотность электронных облаков, участвующих в образовании О - Н - свя-зей, оказывается выше вблизи электроотрицательного атома кислорода, в местах расположения протонов возникают эффективные положительные заряды. Неподеленные пары электронов, находящиеся на гибридных орби-талях, не участвующих в образовании ковалентной связи, создают сравнительно большую величину электронной плотности в противоположной части молекулы, способствуя появлению двух полюсов отрицательных зарядов. [23]
Кроме сил Ван-дер - Ваальса в образовании растворов ( углеводородов) большую роль играют водородные связи, которые образуются при взаимодействии электроотрицательного атома кислорода, фтора, азота и в слабой степени атома хлора с атомом водорода. Наличие водородной связи приводит к ассоциации молекул растворителя и уменьшению его растворяющей способности. Водородные связи образуются в большей степени при понижении температуры. При образовании водородных связей взаимодействие диполей в ряде случаев имеет второстепенное значение. [24]
В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С О были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. [25]
Большая подвижность водорода в гидроксильных группах гликолей ( и вообще многоатомных спиртов) в сравнении с одноатомными спиртами объясняется соседством ( или близостью) электроотрицательных атомов кислорода других гидроксильных групп, способностью этих атомов притягивать электроны. Однако устойчивость гликолятов тяжелых металлов обусловлена не только этим. Они имеют характер внутрикомплексных соединений. Например, состав и строение гликолята меди ( II) сложнее, чем представлено приведенной выше формулой. [26]
При сгорании углеводорода происходит смещение электронов от атомов углерода и водорода к атомам кислорода, в результате чего атомы углерода и водорода становятся электроположительными и соединяются с электроотрицательными атомами кислорода. [27]
Это объясняется тем, что делокализация отрицательного заряда в карбоксилат-анионе осуществляется между одинаковыми по энергии структурами ( см. выше), а два центра, участвующие в ней, являются сильно электроотрицательными атомами кислорода. В то же время в феноксид-анионе ( 2) структуры с отрицательным зарядом на атомах углерода ароматического кольца, вероятно, более богаты энергией, чем структура с отрицательным зарядом на атоме кислорода, и только один из центров, участвующих в делокализации, является сильно электроотрицательным атомом кислорода. Относительная стабилизация аниона по сравнению с недиссоциированной молекулой в случае фенола, вероятно, менее эффективна, чем в случае кар-боновой кислоты, что и является причиной его меньшей относительной кислотности. [28]
В то время как переход от нафт [ 2 3 - / ] хи-нолина LVIII к хинону LIV приводит к понижению основности и уменьшению величины р / Са примерно на две единицы, введение двух электроотрицательных атомов кислорода СО-групп в молекулу нафт-12 3 - / г ] хинолина LVII вызывает повышение основности и увеличение рД а более чем на единицу. [29]
В то время как переход от нафт [ 2 3 - / ] хи-нолина LVIII к хинону LIV приводит к понижению основности и уменьшению величины р / Са примерно на две единицы, введение двух электроотрицательных атомов кислорода СО-групп в молекулу нафт - [ 2 3 - / г ] хинолина LVII вызывает повышение основности и увеличение р / Са более чем на единицу. [30]
Страницы: 1 2 3 4