Кристалл - цеолит
Cтраница 2
В кристаллах цеолита, в которых, как мы уже видели, могут размещаться группы молекул-вгостей, зависимость изменения величины А / Уд от количества включенных молекул может быть более разнообразна. Так как электростатические поля и электрические моменты молекул не могут быть однородными в большой полости, такие твклады в величину A. Величины энергии дисперсионного взаимодействия и энергии Ьтталкивания могут быть существенно различны даже в зависимости от положений молекул-гостей в полостях и, следовательно, в зависимости от 9, как было показано Баррером и Василевским [73] для иода в больших полостях фоязита. Как только 9 возрастает, увеличивается число контактов молекул-гостей друг с другом, что дает дополнительный вклад в A-Hg. Следствием этих рассуждений является вывод о том, что А / ГЗ может зависеть от 9 для цеолитных сорбентов. [16]
 |
Схема строения [ IMAGE ] Схема строения некоторых со. [17] |
В кристалле цеолита эти сотообразные структуры имеют пространственное расположение и каждая полость по трем взаимно-перпендикулярным направлениям сообщается через окна с шестью другими соседними полостями, так что все полости кристалла сообщаются между собой. [18]
Поскольку размеры кристаллов цеолитов обычно малы и получить ЭПР-спектр монокристалла на них практически невозможно, почти все опубликованные работы выполнены на порошкообразных поликристаллических образцах. [19]
 |
Просеивающее действие молекулярных сит. [20] |
Если из кристалла цеолита удалить нагревом воду, то он может адсорбировать молекулы других веществ. В 20 - х годах при исследовании этих явлений было обнаружено, что кристаллические цеолиты избирательно адсорбируют молекулы некоторых веществ, но не адсорбируют другие. Оказалось, что избирательность адсорбции полностью определяется размерами молекул. [21]
Зависимость состава кристаллов цеолитов от состава жидкой фазы гелей является одним из следствий, вытекающих из механизма кристаллизации через раствор. Другим следствием является возможная гетерогенность кристаллов цеолитов, растущих в одном и том же геле, обусловленная изменениями составя жидкой фазы геля в течение его кристаллизации. Поэтому жидкая фаза гелей должна в процессе их кристаллизации обогащаться силикатными ионами, что должно приводить к росту отношения Si / Al в алюмосиликатных ионах, образующихся в растворе. Так как отношение Si / Al в кристаллах растет с увеличением этого отношения в жидкой фазе гелей ( см., например [39]), то отсюда следует, что отношение Si / Al в периферийных участках кристаллов должна быть больше, чем в глубинных. [22]
 |
Поля кристаллизации Na-цеолитов из силикаалюмогелей при 90 на треугольной диаграмме составов, отвечающей постоянному содержанию Н2О, равному 80 %. Содержание всех компонентов дано в вес. %. По. [23] |
Степень дисперсности кристаллов цеолитов, получающихся из гелей разных составов, различна. [24]
Изменение состава кристаллов цеолитов, природы обменных катионов и катионной плотности во многих случаях существенно сказывается на адсорбционных свойствах кристаллов как в результате возможного изменения геометрии внутрикристалличе-ских пустот, так и в результате изменения силового поля их поверхности. [25]
Пустоты внутри кристалла цеолита соединяются сообразно со строго периодическим построением решетки, образуя правильно расположенные системы каналов, внутри которых могут передвигаться ионы и которые характеризуют обменные свойства цеолита. Интересно отметить разное поведение анальцима и шабазита. Для шабазита также характерен обмен Li, Ca2, Ba2, Sr2, в то время как Mg2 не обменивается. Эти различия объясняются, с одной стороны, свойствами каналов кристаллической решетки, с другой стороны, гидролитическими реакциями. У анальцима при обмене оснований наблюдается переход кубической решетки в тетрагональную, у шабазита подобного явления не наблюдается. [26]
Гетеро-полярная природа кристаллов цеолитов и наличие в их полостях катионов создают благоприятные условия для проявления дополнительных к дисперсионному электростатических и специфических адсорбционных взаимодействии, к которым способны молекулы, обладающие неоднородным распределением электронной плотности или кратными связями. Для молекул веществ с насыщенными валентностями и отсутствием полярных групп, естественно, основным взаимодействием при их адсорбции па цеолитах будет дисперсионное. В этом отношении цеолиты из-за однородности и строгой упорядоченности пористой структуры являются хорошими объектами для исследования. [27]
Элементарная ячейка кристалла цеолита типа А содержит одну кубооктаэдрическую структурную единицу, состоящую из 24 ионов Al Si, 36 ионов О-2 и трех четырехчленных кислородных мостиков, которыми данная ячейка связана с соседней. Следовательно, алюмосили-катный скелет цеолита типа А состоит из 24 ( Al Si) и 48 ионов О-2. [28]
 |
Схема взаимного расположения кубооктаэдрических структурных единиц в алюмосиликатном скелете цеолита типа А. [29] |
Если поверхности кристаллов цеолитов NaA образованы плоскостями кубических элементарных кристаллических ячеек ( рис. 2), то каждая сторона кубической ячейки с параметром аоА и с площадью аоА2 содержит 5 ионов натрия, находящихся вблизи центров окон, одно из которых ведет в большую полость, а четыре других в малые полости. Из этих данных следует, что на 1 м2 внешней поверхности кристаллов содержится 3.3 1018 или 5.5 мкмоль / м2 ионов натрия. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5