Хиральный атом - углерод
Cтраница 3
Однако в структурно несимметричных молекулах приставки арабино и ликсо обозначают относительные конфигурации у трех хиральных атомов углерода. [31]
Стереохимический результат реакции SN2 иллюстрируется применением оптически активных субстратов, в которых галоген связан с хиральным атомом углерода. [32]
В тех случаях, когда карбонильный атом углерода является прохиральным центром ( см. 3.3) и в результате реакции возникает хиральный атом углерода, энантиомеры образуются в равных количествах, т.е. получается рацемическая смесь. Следовательно, в обычных условиях, вне организма, эта реакция протекает не-стереоселективно. [33]
 |
Оптические антиподы гексагелицена.| Примеры оптически активных производных аллена и бифенила. [34] |
Ни в одном из приведенных антиподов нет ни плоскости, ни центра симметрии; ни один из них не содержит хирального атома углерода. [35]
При отнесении энантиомеров винной кислоты к D - или L-ряду руководствуются гидроксикислотным ключом, по которому принимается во внимание конфигурация верхнего хирального атома углерода. [36]
Нуклеофильное внутримолекулярное замещение S i - замещение гидроксигруппы на хлор в спиртах при действии тионилхлорида; реакция протекает с сохранением конфигурации у хирального атома углерода спирта. [37]
Правило Крама наиболее применимо к таким соединениям, которые не содержат заместителей основного характера ( например, - ОН, - NH2) при хиральном атоме углерода, так как они могут координироваться с восстановителем, в результате чего правило Крама не соблюдается. Это правило, не применимое к стереоспецифическим процессам, в других случаях позволяет предсказать, какой изомер будет преобладать. [38]
От названий эритрозы и треозы произошли терминологические приставки эритро-и трео -, употребляющиеся для обозначения относительного расположения одинаковых ( или родственных) заместителей у двух хиральных атомов углерода. Если в проекционной формуле Фишера эти заместители находятся по одну сторону углеродной цепи, то такой стереоизомер называют эрит-ро-формой, если по разные - то грео-формой. [39]
Для определения абсолютной конфигурации пользуются упрощенным вариантом указанного правила, который сводится к тому, что если при написании формулы ( с нумерацией по часовой стрелке) заместитель при хиральном атоме углерода ( Ci) располагается ниже плоскости кольца, то соединение принадлежит к Ь - ряду, а если выше - к L-ряду. [40]
Замещение гидроксила на галоген в реакции спиртов с галогенидами и оксигалогенидами фосфора, мышьяка, серы и селена ( PCls, AsCls, РОСЬ, РВгз, РОС1з и др.) в присутствии основания всегда приводит к инверсии конфигурации у хирального атома углерода. Для вторичных спиртов с замещением конкурирует элиминирование с образованием алкенов, которое становится доминирующим для третичных спиртов. [41]
В проекционных формулах Фишера применяют специальные условности и ограничения. Хиральный атом углерода, лежащий в центре на плоскости бумаги, связан направо и налево с атомами или группами, которые рассматриваются как направленные к наблюдателю, а атомы и группы, связи к которым идут от хирального атома вверх и вниз, рассматриваются как идущие за плоскость бумаги. Главная цепь, если она имеется, располагается вертикально; атом, имеющий наименьший локант, помещается наверху. [42]
Прежде всего эта роль определяется значением нековалентпых взаимодействий в формировании пространственной структуры белков и нуклеиновых кислот. В полипептидной цепи каждый хиральный атом углерода связан простыми т-связя-ми с группами 00 и NH, что означает возможность заторможенного вращения с низким активационным барьером вокруг этих связей. Вращение вокруг собственно-пептидной связи затруднено, поскольку вследствие р 7г - сопряжения эта связь не является строго одинарной. [43]
Существование двух диастереомеров этого эфира сульфиновой кислоты требует наличия в молекуле двух хиральных центров. Одним из них является хиральный атом углерода, находящийся в спиртовой части молекулы, другим - атом серы. Следовательно, в эфирах сульфиновой кислоты атом серы обладает конфигурационной устойчивостью. [44]
Эта форма возникает в результате нуклеофильной атаки углеродного атома карбонильной группы атомом кислорода достаточно удаленной спиртовой группы. В результате циклизации появляется новый хиральный атом углерода, и число изомеров удваивается по сравнению с ациклической формой. Вновь возникший хиральный центр называется гликозидным ( или ано-мерным), а гидроксил, находящийся у этого атома углерода, - гликозидным. Изомеры относительно аномерного центра называются а - и р-аномерами. [45]
Страницы: 1 2 3 4