Cтраница 2
Если рассмотреть полученные при хлорировании гексана результаты в отношении влияния внешних факторов на относительную реакционную способность метальных и метиленовых групп, то оказывается, что при 77 вторичный атом водорода настолько легче замещается, что при этом не образуется следов первичного хлорида. [16]
Скорость крекинга с увеличением числа углеродных атомов в н-парафинах возрастает значительнее, чем следовало - ожидать для карбокатионных реакций за счет простого увеличения числа связей С - С или числа вторичных атомов водорода. [17]
Приведенные экспериментальные данные показывают, что между С - Н - связями в метане и теми же связями в других углеводородах существует гораздо большая разница в реакционной способности при хлорировании, чем между первичными и вторичными атомами водорода в одном и том же углеводороде. [18]
Третичные атомы водорода реагируют при нитровании наиболее легко, первичные - наиболее трудно. Вторичные атомы водорода занимают промежуточное положение. Нитрование происходит прежде, чем окисление. Окисление происходит по месту того же атома углерода, при котором стоит нитрогруппа. Скорость нитрования повышается с концентрацией азотной кислоты, однако при этом усиливается также и процесс окисления. [19]
Все же иногда третичные и вторичные атомы водорода настолько реакционноспособны, что прямое их замещение может оказаться вполне целесообразным. [20]
Изучение хлорирования парафинов и их галоидопроизводных показало, что продукты реакции не отличаются от таковых, полученных при фотохимическом хлорировании. Особенно легко замещаются вторичные атомы водорода. Галоидопроизводные хлорируются с большим трудом, причем второй вступающий атом хлора направляется, по возможности, в наиболее удаленное от первого положение. [21]
При хлорировании полиэтилена, так же как и при хлорировании низкомолекулярных парафиновых углеводородов, образуются все теоретически возможные изомеры. При температурах до 300 третичные и вторичные атомы водорода замещаются быстрее первичных. При длительном контакте углеводородов с хлором наступает пиролиз, при этом разрыв цепей быстрее всего происходит у третичных атомов углерода, затем у вторичных и, наконец, у первичных. [22]
Такова причина наиболее легкого замещения третичного атома водорода сравнительно со вторичными и первичными атомами водорода. Аналогичным путем легко можно понять, почему вторичный атом водорода замещается труднее третичного, но легче первичного. [23]
Особенностью является снижение активности ( в расчете на один вторичный атом водорода) с увеличением молекулярной массы и разветвленности для парафинов и олефинов, по-видимому, вследствие существенной роли стерического фактора при этих реакциях. [24]
При исследовании относительной реакционной способности связей С - Н установлено, что при газофазном хлорировании ( 100 С) активность водорода в этане в 100 раз выше, чем в метане, а активность вторичных и третичных атомов водорода в пропане и других высших углеводородах еще выше. С увеличением числа углеродных атомов в цепи уменьшается активность вторичных атомов водорода ( по отношению к первичным), что связывается с пространственными затруднениями. Однако выход вторичных хлоруглеводородов может расти, так как число вторичных атомов водорода в молекуле становится больше. [25]
Зависимость конверсии хлора от темпе. [26] |
Удлинение углеродной цепи оказывает влияние на относительные скорости замещения первичных и вторичных атомов водорода. Как видно из графика на рис. 6, относительная активность вторичных атомов водорода ( по отношению к первичным) уменьшается по мере удлинения цепи при условии проведения реакции хлорирования при одинаковых температурах. Это, по-видимому, связано с пространственными затруднениями при хлорировании вторичных водородных атомов в парафиновых углеводородах, возникающих с удлинением углеродной цепочки. [27]
Укажите процентное содержание каждого продукта, имея в виду, что вторичный атом водорода замещается в 3 9 раза легче, чем первичный. [28]
Мортон, Кала и Пиирма [1594] исследовали передачу цепи стирольным радикалом через тиол, спирт и нитрил и определили влияние изотопного эффекта на скорость передачи цепи в случае - 2-дейтерооксипропана, 2-дейтероокси - 2-дейтеропропана и 2-дейтероокси - 2-метилпропана. Сделан вывод - что в случае вторичных спиртов передача цепи происходит в результате отрыва вторичного атома водорода, а в случае третичных спиртов - через водород группы ОН. [29]
Эпоксиды могут модифицироваться эластомерами, содержащими - функциональные группы, способные реагировать с эпоксидными группами. К модификаторам такого типа относятся каучуки: карбо-ксилатные, акрилонитрильный бутадиеновый, тиоколы с активными вторичными атомами водорода. [30]