Cтраница 4
В этом углеводороде имеются атомы углерода четырех различных типов. Атомы, обозначенные значком Са, соединены с одним углеродным атомом, они называются первичными, соответственно называются первичными и три атома водорода у первичного углеродного атома. Атом углерода, обозначенный значком С6, соединен с двумя атомами углерода, он называется вторичным, а два атома водорода у него называются вторичными атомами водорода. Атом Св называется третичным, как и единственный атом водорода при нем; а атом углерода Сг - четвертичным. [46]
В этом углеводороде имеются атомы углерода четырех различных типов. Атомы, обозначенные значком О1, соединены с одним углеродным атомом, они называются первичными, соответственно называются первичными и три атома водорода у первичного углеродного атома. Атом углерода, обозначенный значком С6, соединен с двумя атомами углерода, он называется вторичным, а два атома водорода у него называются вторичными атомами водорода. Атом Ср называется третичным, как и единственный атом водорода при нем; а атом углерода Сг - четвертичным. [47]
В этом углеводороде имеются атомы углерода четырех различных типов. Атомы, обозначенные значком Са, соединены с одним углеродным атомом - они называются первичными, соответственно называются первичными и три атома водорода у первичного углеродного атома. Атом углерода, обозначенный значком С6, соединен с двумя атомами углерода, он называется вторичным, а два атома водорода у него называются вторичными атомами водорода. [48]
При сульфоокислении парафиновых углеводородов, как и при хлорировании, нитровании или сульфохлорировании, распределение заместителей происходит равномерно по всей цепи. Отдельные теоретически ожидаемые изомеры продуктов монозамещения образуются почти в эквимолярном соотношении. Лишь замещение в концевых метальных группах проходит в меньшей степени, потому что по отношению к суль-фоокислению первичный атом водорода метальной группы также реагирует значительно медленнее, чем вторичный атом водорода метиленовой группы ( подробнее см. главу Закономерность реакций замещения парафиновых углеводородов, стр. [49]
Реакция идет по радикальному механизму. В присутствии органических перекисей реакция может идти в темноте. Наиболее гладко реакция идет для - алканов и циклоалканов. Вторичный атом водорода с трудом обменивается на SOjCl-группу, а третичный не обменивается совсем. У ароматических соединений сульфохлорируется только боковая цепь. Побочным процессом является хлорирование, в случае парафинов с длинной цепью - образование полихлорпроизводных. [50]
Известно, что отрыв водорода от третичного углеродного атома происходит обычно легче, чем от вторичного или первич ного. Водороды вторичных углеродных атомов али-циклического кольца, соединенного с бензольным ядром, из-за уменьшения энергии связи оказались чрезвычайно реакционно-способными. Это доказывается не только приведенными выше результатами окисления, но и работой Рассела ш, который установил, что тетралин реагирует с тетралилперокси - и кумилпер-оксирадикалами в 16 - 23 раза быстрее, чем кумол. Следовательно, любой вторичный атом водорода метиленовой группы может быть замещен в 4 - 6 раз легче, чем третичный атом водорода в молекуле кумола. Добавление небольшого количества тетралина к окисляющемуся кумолу приводит к замедлению реакции, вероятно из-за относительно более быстрого образования и рекомбинации тетралилпероксирадикалов. [51]