Центросимметричный кристалл
Cтраница 3
Все упоминавшиеся выше теории, пытающиеся объяснить форму кристаллов на геометрической, структурной или термодинамической - основе, рассматривают только центросимметричные кристаллы. [31]
Карле отмечают, что впервые символы были применены для определения фаз Джиллисом [118] в 1948 г. и что их метод суммирования символов в случае центросимметричных кристаллов имеет некоторое сходство с подходом Захариазена [ ПО ], который также использует символы и уделяет внимание структурным факторам с большой амплитудой. [32]
Подобное феноменологическое описание можно дать и для других случаев, в которых внешним воздействием является механическое напряжение ( вызывающее однородную деформацию) или магнитное поле [2,24], Поскольку симметрия этих возмущений является четной, они не буДут вызывать комбинационное рассеяние света колебаниями, неактивными в комбинационном рассеянии, в центросимметричных кристаллах. [33]
Обобщая формулировку уравнения Шредингера с тем, чтобы включить в рассмотрение возбужденные состояния рассеивающих атомов, подобно тому как это сделано в выражении (12.31), Йошио-ка [390 ] показал, что влияние неупругого рассеяния на амплитуды упругого рассеяния можно учесть добавлением мнимых компонентов в потенциал рассеяния, а следовательно, в структурные амплитуды для центросимметричных кристаллов. Впоследствии вклады в эти мнимые компоненты поглощения, связанные с различными процессами рассеяния, были оценены или получены многими авторами. [34]
Как видно из § 6.4, нечетные фононы, в отличие от четных, могут быть инфракрасно-активными. Следовательно, в центросимметричных кристаллах инфракрасное поглощение и рамановское рассеяние являются комплементарными процессами. В некоторых кристаллах существуют фононные моды, которые не активны ни в рамановском рассеянии, ни в инфракрасном поглощении. [35]
Таким образом, полную гарантию получения нецентросимметричных кристаллов, пригодных, например, для удвоения частот излучения лазеров, дает лишь выращивание их из растворов, расплавов или паров оптически активных молекул. В остальных случаях всегда есть вероятность получить центросимметричные кристаллы независимо от симметрии молекулы. Наиболее вероятно получение центросимметричных кристаллов из1 - молекул, имеющих более одной плоскости симметрии, а также из молекул, лишенных элементов симметрии. В частности, сложные молекулы, не имеющие элементов симметрии и не обладающие оптической активностью, а также пдрд-производные бензола, имеющие две плоскости симметрии, часто кристаллизуются с центром инверсии. Значительно меньше вероятность такой кристаллизации для леегд-изомеров производных бензола, имеющих лишь одну плоскость симметрии. [36]
 |
Кривые коэффициента прохождения Т при асимметричной съемке ( Ge, CuKa. [37] |
Зеркальная симметрия в смещении максимумов и условие ( 4.113 6) для центросимметричных кристаллов сохраняются при возрастании omt. [38]
Применение закона Доннея - Харкера к кристаллам с богато развитыми формами, как это часто бывает у минералов, позволяет определить морфологический вид. Последний включает в себя тип решетки и плоскости скольжения, приводящие к центросимметричному кристаллу. [39]
Сравнительно недавно был разработан другой интересный способ обхода фазовой проблемы. Уже тот факт, что электронная плотность никогда не может быть отрицательной величиной, накладывает на знаки структурных факторов центросимметричного кристалла некоторые ограничения. [40]
Во всех линейных пьезоэлектриках квадратичный эффект сопутствует линейному, но обычно квадратичным эффектом можно пренебречь по сравнению с линейным. В противоположность этому для сегнетоэлектриков ( нелинейных пьезоэлектриков), так же как и для полярных жидкостей, вклад квадратичного эффекта может превышать вклад линейного. В центросимметричных кристаллах наблюдается только квадратичный эффект, без линейного. [41]
Таким образом, полную гарантию получения нецентросимметричных кристаллов, пригодных, например, для удвоения частот излучения лазеров, дает лишь выращивание их из растворов, расплавов или паров оптически активных молекул. В остальных случаях всегда есть вероятность получить центросимметричные кристаллы независимо от симметрии молекулы. Наиболее вероятно получение центросимметричных кристаллов из1 - молекул, имеющих более одной плоскости симметрии, а также из молекул, лишенных элементов симметрии. В частности, сложные молекулы, не имеющие элементов симметрии и не обладающие оптической активностью, а также пдрд-производные бензола, имеющие две плоскости симметрии, часто кристаллизуются с центром инверсии. Значительно меньше вероятность такой кристаллизации для леегд-изомеров производных бензола, имеющих лишь одну плоскость симметрии. [42]
В предыдущем параграфе мы видели, что линейный электрооптический эффект в центросимметричных кристаллах не имеет места. Означает ли это, что в кристаллах, лишенных центра симметрии, невозможны вообще какие бы то ни было электрооптические явления. Элементарные расчеты, а также экспериментальные факты говорят о том, что в центросимметричных кристаллах наблюдается так называемый квадратичный электрооптический эффект, связанный с членами, квадратично зависящими от приложенного электрического поля. Этот эффект впервые был обнаружен Керром в 1875 г. Его называют поэтому эффектом Керра. [43]
Фазы fftft, ( или Рц) не могут влиять на интенсивности при кинематическом рассеянии и в отсутствие поглощения. В общем случае Fh - комплексная величина и может быть записана как Рь ехр tVjh, но при этом ее фазовый множитель 7jh не может быть обнаружен. Для центросимметричного кристалла Fh является действительной величиной, и задача сводится к определению знака. [44]
Кристалл имеет меньше плоскостей симметрии, чем молекула. Это связано с большим проигрышем в плотности упаковки при сохранении более чем одной плоскости симметрии. Поэтому, если молекулы имеют более одной плоскости симметрии, часть из них утратится при кристаллизации. Часто при этом получаются центросимметричные кристаллы. [45]
Страницы: 1 2 3 4