Cтраница 1
Равновесный кристалл может существовать только в том случае, если фа одинакова для всех граней. [1]
Исследованы равновесные кристаллы, образующиеся при медленном 283 охлаждении и отжиге, а также при кристаллизации в процессе полимеризации из газовой фазы ( разд. [2]
Для равновесного кристалла константа равновесия не зависит от его состава, а является функцией только температуры. Это означает, что уравнение (4.95) в такой же мере применимо и к не-стехиометрическим кристаллам. [3]
Образование маленьких равновесных кристаллов как промежуточ-IX структур предполагается также при кристаллизации сополимеров азд. Небольшие размеры кристалла вдоль цепи макромолеку-1 обусловлены в этом случае наличием в ней некристаллизующихся еньев. Отклонение от равновесия при кристаллизации сополимеров юисходит уже на столь ранних стадиях, что в лучшем случае только: вый хвост кривой распределения кристаллов по размерам реализу-ся на практике ( гл. [4]
Теплота плавления равновесных кристаллов полиэтилена при температуре плавления, согласно достаточно точным измерениям [261, 262] равна 293 Дж / г. Эта величина хорошо согласуется со значениями теплот плавления, получаемыми различными методами экстраполяции ( разд. [5]
![]() |
Фазовая диаграмма в координатах сипа - температура для цис-1 4-попи 2-метипбутадиена. [6] |
Поскольку в равновесном кристалле полимерные цепи полностью выпрямлены, а степень их растяжения в образце может быть принята пропорциональной его длине, величина Л / имеет отрицательное значение при плавлении, т.е. образец сокращается. Действительно, сокращение достаточно сильно ориентированных волокон линейных, гибкоцепных полимеров - общее явление. [7]
Точечные дефекты присущи равновесным кристаллам и образование их следует из статистической теории этих систем. Процесс образования дефектов энергетически невыгоден, но он приводит к увеличению энтропии вследствие возрастания числа конфигураций системы. Действительно, идеальному кристаллу АХ отвечает единственный способ распределения частиц А и X в решетке. В то же время для кристалла с дефектами имеется множество конфигураций, отличающихся по расположению вакансий или междоузельных атомов. [8]
Принятые обозначения: р - равновесный кристалл; с - метастабипьный кристалл, цепи в котором не распрямляются при скорости нагревания 0 5 град / н - нестабильный кристалл, при нагревании которого со скоростями от 0 5 до 3 град / мин кратность складывания цепи уменьшается на единицу; н-о - кристалл, нестабильный в такой степени, что плавление небольшого числа оставшихся неизмененными кристаллов можно зарегистрировать только при скоростях нагревания 8 град / мин и выше о - кристалл, нестабильный в такой степени, что плавление его в неизмененном виде не может быть зарегистрировано при скоростях нагревания 32 град / мин и выше. [9]
Жирные пинии - свободные энтальпии равновесного кристалла и равновес-ного расплава и их экстраполированные значения; тонкие пинии отвечают состояниям с более высокими энтальпиями. [10]
Обычно, когда печь идет о равновесном кристалле. Образование шновесных кристаллов малых размеров возможно только при огра - [ ченном количестве полимера. В этом случае макромолекула имеет жроконформацию сложенной цепи, а форма и размеры кристалла феделяются критическими условиями его образования ( разд. Ограничение в количестве щества имеет место при образовании монокристаллов из одной макро -) лекулы при кристаллизации из разбавленных растворов ( разд. [11]
Из этих наблюдений следует, что плавление равновесных кристаллов начинается с боковых краней кристалла и затем происходит последовательнс плавление слоев макромолекул в направлении, перпендикулярном оси их цепей. Плавление каждой отдельной цепи должно, по-бидимому, начинаться с ее конца или складки на ребре кристалла и распространять ся вдоль его боковой поверхности. [12]
Кристаллизация слитка, при которой подавляется образование равновесных кристаллов зоны III и стыкуются зоны столбчатых кристаллов, называется транскристаллизацией. Транскристаллизация стали нежелательна, так как на стыке столбчатых кристаллов образуется плоскость слабины. Для цветных металлов, пластичность которых выше, транскристаллизация полезна. [13]
Какая взаимосвязь существует между концентрациями различных дефектов в равновесных кристаллах. Ответ на этот вопрос был дан Шоттки и Вагнером, показавшими, что структурные элементы решетки можно рассматривать как химические индивиды, реагирующие друг с другом. [14]
![]() |
Искривление верхнего Движение фонона, описываемое края полосы фононных частот, уравнением, происходит при. [15] |