Cтраница 3
Существование такой точки не связано с предположением о равновесности кристалла и, следовательно, в общем случае для каждых данных четырех граней ( из их общего числа N) эти точки разные. В случае же равновесного кристалла эта точка единственная. [31]
Существование такой точки не связано с предположением о равновесности кристалла, и, следовательно, в общем случае для каждых данных четырех граней ( из их общего числа N) эти точки разные. В случае же равновесного кристалла эта точка единственная. [32]
Предложен метод для изучения структурных эффектов в катализе, основанный на использовании экспериментальных данных по зависимости удельной каталитической активности от размера кристаллов. Сравнение удельных активностей равновесных кристаллов размером 20 - 40 А и макрокристаллов ( от 100 А до бесконечности) позволяет выделить те эффекты, которые связаны с различием свойств атомов, расположенных на ребрах и гранях. Изучение кристаллов размером 10 - 20 А дает возможность судить о роли коллективных свойств решетки на примере катализаторов типа Pt / SiOz. Разработан метод, позволяющий определять поверхность металла на носителе, не используя малодостоверную гипотезу о независимости удельной адсорбции от дисперсности кристаллов. [33]
Точечная линия оо-отвествует равновесным кристаллам ( разд. [34]
Она возрастает только для равновесных кристаллов с размерами 20 А. Субкристаллы порядка 8 - 15 А еще не имеют сформированной металлической решетки с постоянными удельными свойствами. Поэтому сравнение каталитических свойств предельно мелких ( 10 - 20 А) и макроскопических кристаллов выражает суммарное действие атомов с низкими координационными числами в поверхностном слое и коллективных свойств решетки металла, тогда как эксперименты с кристаллами в митоэдрической области 20 - 50 А позволяют выделить только те эффекты, которые связаны с различием: свойств атомов, расположенных на ребрах и гранях кристаллов. Однако для этого необходимо, чтобы изучаемые кристаллы были равновесными. [35]
Теплоемкость идеального линейного полимерного кристалла хорошо проанализирована с точки зрения вкладов скелетных колебаний и колебаний боковой группы ( разд. Основные проблемы связаны с необходимостью получения равновесных кристаллов экспериментально. Во всех подвергнутых анализу случаях равновесными кристаллами являются кристаллы, образованные вытянутыми макромолекулами. Для практических целей кристалл размером порядка 1 мк во всех трех направлениях или больше может быть назван макроскопическим. Лишь для очень небольшого числа полимеров были получены такие кристаллы и лишь на немногих из них были проведены измерения теплоемкости. Применяемая вместо этого методика состоит в экстраполяционном определении теплоемкости равновесного кристалла на основании измерений, проводимых на частично кристаллических полимерах. При проведении такой процедуры очевиден выбор следующих трех температурных областей: низкотемпературная область примерно до 60 К, область средних температур до температуры стеклования аморфной части полимера и высокотемпературная область до температуры плавления. [36]
![]() |
Адсорбция кислорода на окиси титана при 78 К. [37] |
Здесь имеется некоторая тонкость. С другой стороны, обычно твердое тело не является равновесным кристаллом и имеет довольно неоднородную поверхность. Поэтому s и Ysv трудно определить как индивидуальные величины. По-видимому, удобнее всего рассматривать я - наиболее надежно определяемый в случае обратимой адсорбции параметр - просто как изменение свободной энергии поверхности раздела твердое тело - газ, интерпретируя это изменение в зависимости от вида используемой модели. [38]
Если поверхностную свободную энтальпию рассматривать как непрерывную функцию ориентации, то, согласно теореме Гиббса - Вульфа в приложении к этому случаю, полиэдрическая поверхность будет возникать только тогда, когда имеются острые минимумы на полярной диаграмме - у - Однако некоторые формы полярных диаграмм будут давать искривленные поверхности. Вопрос о том, существуют ли такие кривые поверхности в действительности на реальных равновесных кристаллах, остается открытым. [39]
![]() |
Иллюстрация закона Вульфа. 1 и / 2 - расстояния от центра кристалла ди его гранен.| Капиллярное поднятие жидкости. [40] |
Постоянную W называют константой Вульфа. В соответствии с соотношением (11.158) закон Вульфа гласит: условием минимума поверхностной энергии равновесного кристалла является пропорциональность удельных поверхностных энергии гранен их расстояниям от центра кристалла. Таким образом, равновесная форма тел является результатом стремления поверхностной энергии к минимуму и непосредственно связана с их природой ( разная форма кристаллов) и агрегатным состоянием. [41]
![]() |
Влияние перегрева на свойства кристаллов с вытянутыми цепями. [42] |
Температура плавления остается постоянной при изменении скорости нагрева. В этом случае возможно несколько объяснений для полностью неизвестного образца, а) Это может быть равновесный кристалл, не обладающий способностью к перегреву, б) Это может быть метастабильный кристалл, в котором не протекает реорганизации или рекристаллизации, в) Применяемый набор скоростей нагрева был слишком мал, что приводило к взаимной компенсации перегрева и реорганизации. Различие между ( а), ( б) и ( в) может быть установлено при систематическом изменении условий кристаллизации исследуемого полимера. [43]
Метод определения равновесной температуры плавления полиме-а экстраполяцией температур плавления его низкомолекулярных омологов наиболее прост. Однако такая экстраполяция возможна, зсли низкомолекулярные гомологи кристаллизуются с образованием фисталлов, подобных по структуре равновесному кристаллу полимера. [44]
Формы, возникающие при росте реального кристалла, не являются постоянными и значительно изменяются под влиянием различных факторов. Форма реального кристалла теснейшим образом связана с линейной скоростью его роста; она тем ближе к форме равновесного кристалла, чем медленнее кристалл растет. Быстро растущие кристаллы, как правило, приобретают форму дендритов, скелетов, спиральных и других несовершенных форм. [45]