Равновесный кристалл

Cтраница 4

Как указано в предыдущей главе, типичными примерами ионных кристаллов служат галоидные соли щелочных металлов. Эти кристаллы можно рассматривать как состоящие из положительных и отрицательных ионов, удерживаемых друг возле друга почти исключительно электростатическими силами, которые в равновесном кристалле уравновешиваются отталкивательными силами, возникающими в результате взаимного проникновения электронных оболочек. Так как галоидные соли щелочных металлов не только являются наиболее типичными ионными кристаллами, но во многих отношениях являются также простейшими из кристаллов, мы разберем их более детально и опишем при этом методы, которые можно использовать при исследовании кристаллов, в частности - ионных кристаллов. Мы покажем, что большая часть их свойств вполне удовлетворительно объясняется на основе допущения, что силы притяжения в них имеют чисто электростатический характер. [46]

Как следствие этого часто не удавалось непосредственно экспериментально определить равновесные параметры плавления. Поэтому оказалось необходимым разработать методы экстраполяции, позволяющие рассчитать равновесные параметры, исходя из данных, полу ченных при плавлении метастабильных небольших кристаллов полимеров или равновесных кристаллов более низкомолекулярных веществ В этом разделе обобщены результаты экстраполяции экспериментальных данных по изменению объема, теплоемкости, температуры плавления и теплоты плавления гибкоцепных линейных полимеров к равнот весным условиям их плавления. [47]

Кривые дифференциального термического анализа монокристаллов полиэтилена, выращенных из раствора при различных температура. [48]

Экспериментально определенная длина складки цепей в исследуемых кристаллах изменялась от 100 до 152 А, что находится в соответствии с данными, представленными на рис. 3.12 и 5.41. Даже не учитывая влияния молекулярного веса, следовало ожидать, что при таки: длинах складок цепей температура плавления с нулевым производством энтропии должна находиться в пределах 415 - 132 С. В то же время сопоставление температур вторых пиков плавления на рис. 9.13 и 9.14 с ожидаемыми равновесными температурами плавления ( рис. 8.14) указывает на то, что кристаллы, плавящиеся в самом конце, не достигли еще совершенства равновесных кристаллов. [49]

Делению кристалла способствуют дефекты атомно-кристалличе-ского строения, в частности границы зерен и субзерен, скопления дислокаций. Равновесная форма кристаллов избыточной фазы нередко отличается от равноосной, вследствие чего С. Так, равновесные кристаллы на стыке трех зерен могут быть треугольной формы с плоскими или вогнутыми гранями, на границе двух зерен - обычно эллипсообразной. [50]

Теплоемкость идеального линейного полимерного кристалла хорошо проанализирована с точки зрения вкладов скелетных колебаний и колебаний боковой группы ( разд. Основные проблемы связаны с необходимостью получения равновесных кристаллов экспериментально. Во всех подвергнутых анализу случаях равновесными кристаллами являются кристаллы, образованные вытянутыми макромолекулами. Для практических целей кристалл размером порядка 1 мк во всех трех направлениях или больше может быть назван макроскопическим. Лишь для очень небольшого числа полимеров были получены такие кристаллы и лишь на немногих из них были проведены измерения теплоемкости. Применяемая вместо этого методика состоит в экстраполяционном определении теплоемкости равновесного кристалла на основании измерений, проводимых на частично кристаллических полимерах. При проведении такой процедуры очевиден выбор следующих трех температурных областей: низкотемпературная область примерно до 60 К, область средних температур до температуры стеклования аморфной части полимера и высокотемпературная область до температуры плавления. [51]

Одним из характерных признаков миграционного режима является межфазовое перераспределение примеси после мгновенного прекращения роста, например, в результате разбавления материнской фазы или введения реагентов, связывающих кристаллизант в растворимый комплекс. После мгновенного прекращения роста сорбция примеси продолжается, если подвижность примеси в приповерхностной зоне кристаллов достаточно высока. Повышенную подвижность имеют примеси в равновесных кристаллах органических веществ и кристаллогидратов, а также в свсжеобразовашшх осадках безводных солей. Это позволяет ожидать широкой распространенности миграционного режима захвата. [52]

Расположение макромолекул различной длины в равновесных. [53]

Поскольку для большинства синтетических полимеров характерно широкое молекулярновесовое распределение, влияние его на плавление полимера представляет большой интерес. Если ограничиться рассмотрением равновесного плавления, то оказывается, что для него в нашем распоряжении мало экспериментальных данных. Причина этого заключается в том, что в случае широкого молекулярновесового распределения трудно получить равновесные кристаллы. На рис. 8.17 показаны два возможных типа расположения полимерных цепей двух различных длин в кристалле. [54]

Качественно такое поведение - ледовало ожидать, исходя из зависимости температуры плавления: олимера от молекулярного веса, рассмотренной в разд. По-кольку, однако, при изменении молекулярного веса происходило из-енение формы кристаллов, невозможно точно сказать, насколько лизко поведение метастабильных и равновесных кристаллов. [55]

Выше температуры стеклования возможны три процесса - плавление, реорганизация и рекристаллизация. Так же как и в стеклах, изменения в энтальпии, возникающие вследствие конформационных изменений, более значительны, чем изменения в теплоемкости из-за перестройки вида колебания. Различные морфологические структуры в полимерах претер; певают различные медленные изменения при нагревании. Равновесные кристаллы образованы полностью вытянутыми цепями. При нагревании процесс плавления протекает настолько медленно, что даже при малых скоростях нагревания к кристаллу подается больше тепла, чем может быть использовано при плавлении. В результате этого внутренние слои кристаллов временно перегреваются, пока расплавленная поверхность кристалла не достигнет его сердцевины. По перегреву кристаллов к настоящему времени выполнено мало работ и не сообщалось никаких калориметрических данных. Анализ полимерных кристаллов затруднен тем, что они обладают различной толщиной. [56]

О-мерные дефекты в кристаллах простых веществ. [57]

Энергетически возбужденными состояниями равновесной решетки являются только 0-мерные дефекты. Ни при каких температурах дислокации и двумерные дефекты не относятся к равновесным структурам. Они определяются случайными условиями синтеза кристаллов и возникают по кинетическим причинам. Поэтому в статистической термодинамике равновесных кристаллов изучают только 0-мерные дефекты. [58]

О-мерные дефекты в кристаллах простых веществ. [59]

Страницы: 1 2 3 4