Мостиковый атом - водород
Cтраница 2
Каркас молекулы из атомов бора не завершен; мостиковые атомы водорода стремятся как бы заполнить открытую брешь в этом каркасе. [16]
Но хотя эти данные можно истолковать как свидетельство наличия мостиковых атомов водорода, они не противоречат также и предположению о быстром межмолекулярном обмене атомов Н между атомами металла. [17]
Третий атом Мп координирован четырьмя группами СО и двумя мостиковыми атомами водорода из ВНз-групп. Связи Мп - Н - Мп и Мп - Н - В изогнуты, что можно рассматривать как результат стремления к макси-мальному перекрыванию октаэдрических орбит Мп с орбитами его лигандов. Расстояние Мп - Мп равно 2 845 А, Мп - В 2 30 А, В - В 1 76 А. Остальные расстояния и валентные углы в работе [60] не приведены. Данная структура представляет собой первый известный случай, когда все три атома водорода из ВН3 - группы координированы с атомом металла с образованием мостиков. [18]
В конформациях 9-азадекалина неподеленная пара электронов атома азота занимает место одного из мостиковых атомов водорода в декалине. [19]
Длины связей В - В равны 177 пм, а В - Н равны 133 пм ( для мостиковых атомов водорода) и 119 пм ( для внешних атомов водорода), а это свидетельствует о долевом характере связей, когда каждая связь требует менее одной электронной пары. В рассматриваемой молекуле имеется шесть пар валентных электронов и девять связей; следовательно, в среднем каждая связь соответствует 2 / з одинарной связи. Длины связей указывают на то, что шесть электронных пар резонируют между девятью положениями так, что пять центральных связей требуют около пяти валентных электронов, а четыре внешние связи требуют около семи валентных электронов. [20]
Пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи: здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома - мостиковый атом водорода и оба атома бора. Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати валентных электронов, имеющихся в атомах, составляющих молекулу диборана, восемь участвуют в образовании двухцентровых связей В - Н, а четыре образуют две трехцентровые связи В - Н - В. [21]
 |
Перекрывание атомных орбиталей в молекуле диборана. [22] |
Пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи: здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома - мостиковый атом водорода и оба атома бора. Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронны-ми связями. Таким образом, из двенадцати валентных электронов, имеющихся в атомах, составляющих молекулу диборана, восемь участвуют в образовании двух-центровых связей В - Н, а четыре образуют две трехцентровые связи В - Н - В. [23]
Однако В1НЦ может выступать в роли лиганда, взаимодействующего с ионами металлов в той или иной степени ковалентно за счет мостиковых атомов водорода. Так, в [ ( СеН5) зР ] 2СиВН4 образуются два мостика: Си - Н - В, а в Zr ( BH4) 4 каждый фрагмент ВН4 образует три мостика с цирконием. [24]
Исходя из этой структуры, изображенной на рис. 4.8, была найдена вероятная конфигурация Fe3 ( C0) i2 путем замены мостикового атома водорода на мостиковую карбонильную группу. Наличие мостикового атома водорода, конечно, не было установлено прямым путем, но было выведено из рассмотрения связей и стереохимических свойств. [25]
 |
Перекрывание атомных орбиталей в молекуле диборана. [26] |
Пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи: здесь общая пара электронов занимает молекулярную орб: таль, охватывающую три атома - мостиковый атом водорода и оба атома бора. Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронны-ми связями. Таким образом, из двенадцати валентных электронов, имеющихся в атомах, составляющих молекулу диборана, восемь участвуют в образовании двух-центровых связей В - Н, а четыре образуют две трехцентровые связи В - Н - В. [27]
Штриховой линией и пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи: здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома - мостиковый атом водорода и оба атома бора. Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двух-электронными связями. [28]
Ион ВюНГз образуется за счет удаления одного мостикового водорода; при этом происходит перераспределение электронной плотности в борном скелете, вследствие чего отщепление других мостиковых атомов водорода затрудняется. [29]
Установлено, что ВюНи и некоторые другие молекулы боранов имеют структуры, в основе которых лежит икосаэдр с несколькими вершинами, не занятыми атомами бора, и с несколькими мостиковыми атомами водорода, как в диборане. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5