Мостиковый атом - водород
Cтраница 3
Группы Мп ( СО) з находятся друг от друга на расстоянии Мп-Мп 2 845 А, которое короче 2 923 АвМп2 ( СО) ю, и, кроме того, объединены мостиковым атомом водорода. [31]
ЯМР-спектр В6Н9 [24, 25], полученный с использованием техники спинового насыщения В11, позволяет предположить, что атом водорода, связанный с вершинным атомом бора, несколько более отрицателен, чем концевые атомы водорода при атомах бора основания, но менее отрицателен, чем мостиковые атомы водорода. [32]
 |
Схема образования связей В - Н - В. [33] |
Каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора общую двухэлектронную трехцент-ровую связь В - Н - - В, Она сходна с рассмотренными ранее трехцентровыми связями, только в молекуле В2Н6 заполнена электронами лишь связывающая МО, а на несвязывающей МО электронов нет. [34]
 |
Энергетические уровни 7Г - электронов в циклических молекулах С6Н6, С3Н5, С7Н7. [35] |
В молекуле В2Н6 содержатся четыре двухэлектронные концевые ВН-связи, остальные четыре электрона объединяют радикалы ВН2 с помощью водородных мостиков, лежащих в плоскости, перпендикулярной плоскости расположения радикалов ВН2, причем расстояние В - Н здесь больше, чем в концевых В - Н - связях. Каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентро-вую связь В - Н - В. Она сходна с рассмотренными ранее трех-центровыми связями, только в молекуле В2Н6 электронами заполнена лишь связывающая МО, а на несвязывающей МО электронов нет. [36]
В молекуле BjHe содержатся четыре двухэлектронные концевые ВН-связи, остальные четыре электрона объединяют радикалы BHj с помощью водородных мостиков, лежащих в плоскости, перпендикулярной плоскости расположения радикалов ВЫ:, причем расстояние В - Н здесь больше, чем в концевых В - Н - связях. Каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентро-вую связь В - Н - В. Она сходна с рассмотренными ранее трех-центровыми связями, только в молекуле В Нь электронами заполнена лишь связывающая МО, а на несвязывающей МО электронов нет. [37]
Исходя из этой структуры, изображенной на рис. 4.8, была найдена вероятная конфигурация Fe3 ( C0) i2 путем замены мостикового атома водорода на мостиковую карбонильную группу. Наличие мостикового атома водорода, конечно, не было установлено прямым путем, но было выведено из рассмотрения связей и стереохимических свойств. [38]
 |
Образование димеров Al2Cli ( с и В2Н ( б. [39] |
Так, борин ВНа, в котором, казалось бы, насыщены все три валентности бора, легко димеризуется в диборан В2Нв с выделением 28 ккал. Здесь каждый мостиковый атом водорода образует с двумя атомами бора двухэлектронную трехцентровую орбиталь, которая энергетически выгоднее двухэлектронной двухцентровой связи В - Н а 14 ккал. Эта делокализация определяется волновыми свойствами электронов и согласуется с принципом Паули. [40]
Образование активированного комплекса способствует быстрому протеканию радиоактивного обмена между этими двумя ионами. Обмен заключается в переносе мостикового атома водорода з переходном состоянии. Расстояния Fe-О в соединениях Fe ( II) и Fe ( III) равны 2 21 и 2 05 А соответственно. [41]
Действительно, группы ВН2 и атом водорода могут отдать по одному электрону. Соединяя две такие группы двумя мостиковыми атомами водорода, мы получаем две связи, каждая из которых содержит два электрона на молекулярной связывающей орбитали, охватывающей три атома. [42]
 |
Структура молекулы гексабори - [ IMAGE ] Структура молекулы В5Н9. да кальция. [43] |
Пять атомов бора образуют каркас, который можно рассматривать как октаэдр, лишенный одной вершины. Брешь в этом октаэдре заполняется четырьмя мостиковыми атомами водорода. [44]
Сравнение гидридов бора, алюминия и галлия с соответствующими метилами показывает, что мостиковые гидриды полимеризо-ваны сильнее, чем алкилы. Этого можно было ожидать, так как мостиковые атомы водорода используют s - орбитали, которые хорошо перекрываются с орбиталями металлов независимо от углов между связями в мостике. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5