Периферийный атом

Cтраница 3

При расчете модельного потенциала в каждой из атомных сферических зон 1-го типа обычно используется значение параметра а, найденное для соответствующего изолированного атома. В зоне 2-го типа обычно используется средневзвешенное значение атомных параметров а, а в зоне 3-го типа - значение а для периферийных атомов молекулы. [31]

Вследствие высокой плотности положительного заряда ион А13 притягивает и весьма прочно удерживает шесть окружающих его атомов кислорода. И все наблюдаемые изменения, происходящие в этой системе при добавлении основания или кислоты, объясняются в первую очередь превращениями, происходящими с периферийными атомами водорода. [32]

Для параметра а из выражения (1.136), аппроксимирующего потенциал обменного взаимодействия, использовали найденные для атомов оптимальные значения [77]: 0 712 в сфере атома Мп, 0 744 в сферах атомов О, в межатомной зоне - средневзвешенное значение 0 738, а за пределами ватсонов-ской сферы - значение 0 712, соответствующее периферийным атомам кислорода. [33]

Атомы углерода в структуре органических веществ связаны с периферийными атомами водорода и кислорода, что обусловливает заполнение нижних энергетических уровней и пустоту верхних. Тепловое движение приводит к перескоку малого числа электронов через барьер и вызывает небольшую проводимость. При 500 - 700 удаляется значительное количество периферийных атомов ( водорода, кислорода, азота) и обнажаются свободные валентности. При этом электроны из я-состояния перескакивают в периферийные орбиты, оставляя в я-уровне пустые полоски ( дыр - - ки), обусловливая этим возможности перескока в них электронов из соседних, занятых состояний, что будет способствовать повышению проводимости. По мере увеличения размеров плоскостей атомов углерода, периферийные ловушки исчезают, так что уровень Ферми в конечном счете, когда образуется совершенный кристалл графита неопределенно больших размеров, возвращается к вершине более низкого уровня. [34]

В случае V15 при увеличении ал до 1 4ан получены следующие результаты. Во-первых, величина и знак магнитных моментов для центрального и периферийных атомов являются чувствительными функциями размеров кластера. Во-вторых, в кластере наблюдается более сложное расположение спинов, чем допускают условия симметрии в зонной теории для однородного ферромагнетика. Это усложненное распределение спинов происходит при промежуточных значениях измененного параметра решетки и представляет собой либо искаженное антиферромагнитиое состояние, подобное Сг15, при а1 1 а, либо смешанное ферроантиферромагнитное состояние при а ( 1 24 - 1 3) ан, характеризуемое тем, что у некоторых ближайших соседей спины параллельны, тогда как у других они антипараллельны. [35]

Как отмечалось, алкильные группы обладают электроподо-норными свойствами, обусловленными несколько меньшей электроотрицательностью атома водорода по сравнению с атомом углерода. Вследствие этого атомы водорода метильных групп, связанные в алкилгалогениде с центральным атомом углерода, частично принимают на себя имеющийся на последнем положительный заряд. Чем больше метильных групп связано с центральным атомом углерода, тем больше рассредоточивается положительный заряд по периферийным атомам водорода, тем в меньшей степени он сохраняется на центральном атоме углерода и тем меньше сила электростатического притяжения к нему атома галогена. Метпльные группы способствуют ослаблению связи С - X, благоприятствуют вытеснению атома галогена п виде аниона. Поэтому для третичных алкилгалогенидон гетеролиз молекулы с образованием карбокатиона и галогенид-иона уже не требует такой большой затраты энергии. [36]

Элементы, обрааующие нейтральные координационно несольвати-рованные галогенидные комплексы ( выделены в рамку. [37]

Оговорка при прочих равных условиях весьма важна. В принципе, проследить влияние одного фактора, обеспечив постоянство всех других, практически невозможно. Например, оценить роль размера равнозарядных комплексов можно было бы, если бы гарантировался малый вклад таких параметров, как устойчивость комплексов или электроотрицательность периферийных атомов, однако такой гарантии обычно дать нельзя. Другими словами, прочие равные условия обеспечить очень трудно. [38]

Перекрытие строго сферических s - оболочек ведет к образованию ГЦК - структуры типа меди, а перекрытие слегка вытянутых или сплюснутых сфероидальных s - оболочек - плотных гексагональных структур. Замещение атома в решетке растворителя, например Ni, с атомным радиусом 1 24А и электронной концентрацией 2эл / ат, большим атомом легирующего элемента, например Си ( г1 28А, 1эл / ат), ведет к оттеснению атомов никеля от узла, занятого атомом меди, и созданию зоны сжатия. Согласно модели перекрывающихся 5-оболочек происходит совмещение максимумов электронной плотности 4s - оболочки атома меди с максимумами 4 2-оболочек атомов никеля. Атом меди оказывается центром зоны сжатия, быстро убывающей к периферийным атомам никеля на расстоянии 2 - 3 постоянных решетки. Локальный характер изменения длины и энергии межатомных связей вокруг растворенного атома объясняет реальные отклонения от правила Вегарда. [39]

Выходом из этого затруднения является приложение метода жестких сфер к определенным фрагментам молекулы. Если перегруженность молекулы является, главным образом, следствием взаимодействия каких-либо двух атомов, находящихся на ее периферии, то эти атомы, согласно указанному приближению, должны сместиться от идеального положения на расстояние, равное сумме их ван-дер-ваальсовых радиусов. Тогда расположение всех остальных атомов может быть найдено из условия равенства нулю производных потенциальной функции по смещениям атомов. Метод жестких сфер имеет тот существенный недостаток, что на самом деле взаимодействие даже указанных периферийных атомов значительно мягче, чем взаимодействие, описываемое жесткими сферами. Все же остальные взаимодействия предполагаются мягкими, в чем и заключается непоследовательность метода. [40]

Наиболее существенное отличие кластера FeX5 от массивного металла состоит в том, что у первого имеется три разных типа атомов с различным окружением, тогда как все атомы бесконечной решетки эквивалентны. Согласно их расчетам у центрального атома имеется один избыточный электрон по сравнению с периферийными атомами. Этот электрон обладает спином, ориентированным противоположно направлению большинства спинов системы. Следовательно, магнитный момент, связанный с центральным атомом, оказывается меньше, чем у периферийных атомов. Уменьшение магнитного момента обусловлено главным образом различием числа d - электронов, однако имеются также непренебрежимые вклады от s - и - состояний. [41]

Строение хромат-иона CrOf - а его ориентация относительно фрагмента поверхности железа. [42]

В связи с этим мы совместно с Ларькиньгм выполнили цикл работ по применению расширенного метода Хюккеля ( РМХ) к исследованию некоторых ингибиторов ( Na2Cr04, Na3V04, амины) в адсорбированном состоянии на железе. На рис. 2 24 показано расположение атомов в анионе CrOt; атом хрома имеет шесть валентных электронов, которые создают в анионе четыре связи: две двойные и две одинарные. Хромат-ион является сильно поляризованным ионом. Внутримолекулярное взаимодействие носит в основном ионный характер, на центральном атоме хрома сосредоточен значительный положительный заряд, а на периферийных атомах кислорода - отрицательный. [43]

Наиболее поразительные первые успехи квантовой химии помимо, разумеется, объяснения самой природы химической связи, несомненно, достигнуты в области органической химии. Они связаны, в частности, с решением известной дилеммы классической органической химии ( о которой мимоходом упоминалось в разд. Ввиду важности этого вопроса ниже мы рассмотрим состояние модельных и полуэмпирических расчетов именно для этих сопряженных молекул углеводородов, хотя большая часть изложенного в этом разделе равным образом применима к другим ситуациям. Надо напомнить, что большинство сопряженных углеводородов - это плоские молекулы, остов которых составляют атомы углерода, к которым прикреплены периферийные атомы водорода ( рис. 9, гл. [44]

Различная спиновая плотность вокруг атомов разного типа в кластере Fe15 дает на ядрах железа разное контактное сверхтонкое поле, которое можно разложить на вклады от индивидуальных уровней сердцевины атома и от валентных электронов. При этом наибольший вклад приходится на поляризацию сердцевины атомов, а вклад от валентных электронов относительно мал и имеет противоположные знаки для первых и вторых ближайших соседей. Вопреки интуитивным ожиданиям, наилучшее приближение к кривым локальной плотности состояний массивного металла дают соответствующие кривые, вычисленные не для центрального, а для периферийных атомов Fe15, хотя окружение ближайшими соседями у центрального атома ближе напоминает ситуацию в бесконечной решетке. [45]

Страницы: 1 2 3 4