Cтраница 2
Ауверсом и Ритцем88 кипячением водного раствора диазо-терованного 4 4 -диамино - 3-метилдифенилметана. [16]
Ауверсом и Ритцем100 кипячением 6-окси - 4 -амино - 3-метилбензофенона с разбавленной серной кислотой. [17]
Позднее Ауверс и Маусе опубликовали работу, в которой они ревизуют все имеющиеся в литературе данные, касающиеся метилбензоил - и фе-нилацетилкарбинолов и их взаимоотношений, и, кроме того, сообщают свои новые наблюдения, которые, по их мнению, должны внести ясность в эти довольно запутанные отношения. Так, они утверждают, что, как об этом сказано выше, метилбензоилкарбинол при действии магнийбром-фенила дает исключительно а а-дифенилпропиленгликоль, не дающий окрашивания с серной кислотой. Ауверс и Маусе считают, что семикарбазон этот отвечает фенилацетилкарбинолу, и вот на каком основании. [18]
Правило Ауверса - Скита и свойства стереоизомерных 1 4-диизопропил-циклогексанов. [19]
Брюль, Ауверс и Эйзенлор на многих примерах показали, что сопряжение между двойными этиленовыми связями, между двойной или тройной связью и фенильными группами в ненасыщенных углеводородах всегда вызывает положительные экзальтации рефракций. Наиболее отчетливая особенность подобного рода экзальтации заключается в том, что величина ее сильно возрастает по мере того, как расширяется система сопряжения. Примеры приведены в табл. 34; как и раньше, для рефракции фенильной группы принята эмпирическая величина. [20]
Скита и Ауверс обнаружили, что гидрирование дважды замещенных ароматических соединений на платине при комнатной температуре не приводит к получению тех же самых соединений, которые образуются при гидрировании по методу Сабатье на никелевом катализаторе при высоких температурах. [21]
Далее, Ауверс указывает, что удельные экзальтации в ряду бензол - нафталин, - антрацен возрастают. Это доказывает, что взаимное уравновешивание парциальных валентностей, происходящее у бензола полностью, делается в полициклических соединениях все более и более несовершенным, так как увеличивающиеся экзальтации свидетельствуют о меньшей степени насыщения. То же самое показывает сравнение химического характера соединений этих же трех рядов: хотя дериваты нафталина не во всех случаях обнаруживают отношения настоящих ароматических производных бензола, все же они стоят к ним значительно ближе, чем члены антраценового ряда, в свойствах которых обнаруживается уже отчасти олефиновый характер. [22]
Сущность правила Ауверса - Скита, вероятно, заключается в следующем. В молекуле менее стабильного изомера заместители ближе всего расположены друг к другу, и поэтому она занимает меньший объем. В связи с этим возрастает как плотность жидкости, так и межмолекулярное взаимодействие, что является следствием более близкого взаимного расположения молекул. Рост межмолекулярного взаимодействия приводит к повышению температуры кипения, которая характеризует энергию, необходимую для разделения молекул. Повышение плотности приводит к уменьшению скорости света в данной жидкости, что сказывается в увеличении показателя преломления. [23]
Подобно работам Ауверса, исследования Дильса и Альдера дали доказательство отсутствия непосредственной связи между мезо-углеродными атомами, принятой старой формулировкой Гребе и Либермана. Если основываться, например, на формуле Армстронга ( § 51, IV), то, вследствие содержания в ней двух пар сопряженных двойных связей, антрацен должен присоединять к себе ненасыщенные системы вроде, например, малеинового ангидрида. [24]
Кроме того, Ауверс исследовал оптические свойства одних и тех дао препаратов обоих кетоалкоголей в зависимости от их хранения в течение-различных промежутков времени, и при этом он не наблюдал в них никаких изменений. Он отрицает возможность здесь изомеризации, также ссылаясь на правило, что при изомерных превращениях, в которых принимают участие две молекулы, из которых одна содержит конъюгирован-ную связь, превращение идет в сторону этой молекулы, а не наоборот, и далее, не отрицая самого факта, наблюденного Нейбергом, он в противоречие самому себе объясняет его допущением, что в биохимической лаборатории зародыши микроорганизмов, находящиеся в воздухе, могли принять участие в превращении и изомеризовать один кетоалкоголь в другой. Нейберг, по-видимому, был убежден доводами Ауверса, так как в другом месте [4] он сам уже возражает против возможности такой изомеризации, ссылаясь не вышеупомянутое правило. [25]
Подводя итоги, Ауверс считает, что вполне симметричные формулы - именно I, III и IV, а также смешанная формула II, не-согласуются со спектрохимическими свойствами нафталина и поэтому неприемлемы. Что же касается формулы V, не противоречащей его спектрохимическим отношениям, то, как указано. [26]
Возвращаясь к правилу Ауверса - Скита, следует подчеркнуть, что в ряду 1-метил - 2-к-алкилциклогексановоно выполняется в изученных пределах, тогда как в ряду 1 4-диалкилциклогексанов оно нарушается. [27]
Метилбензоилкарбинол, полученный Ауверсом [1] исходя из бром-этилфенилкетона, переходя через уксусный эфир, представляет специальный интерес. Этот кетоспирт кипит при 125 и 13 мм, семикарбазон его плавится при 188 - 189; реакция его образования определяет его строение. [28]
Нам кажется, что Ауверс был первым, предложившим установить различие между этими двумя свойствами, большинство же других авторов смешивали их и часто обозначали одним и тем же названием. [29]
Результаты, которые получили Ауверс и Маусе, показывают, что алкильные группы ориентируют входящую ацетильную группу скорее в пара -, чем в o / wzo - положение по отношению к ним самим. [30]