Cтраница 4
Установите, справедливо ли в данном случае правило Ауверса - Скита. [46]
ОН / Н - транс) на основании правила Ауверса - Скита, согласно которому каталитическое гидрирование в кислой среде приводит обычно к образованию цис-форм, в то время как в нейтральной или в щелочной среде при этом образуются транс-изомеры; в том случае, если направление присоединения атома водорода к карбонильной группе действительно зависит от конфигурации при С5, то конфигурационные формулы I-IV вполне соответствуют правилу Ауверса-Скита. Преимущественное образование транс-соединений I и IV в результате перегруппировки под действием этилата натрия также находится в полном соответствии с этим определением цис-транс отношений. [47]
Таким образом, в рассматриваемом случае, вопреки правилу Ауверса - Скита, низкокипящим изомером оказалась не транс -, а цмс-форма. [48]
Это заключение о реакции Фриза как реакции бимолекулярного типа оспаривают Ауверс и Маусе [61], Когда смеси фенол ьныхэфиров различных кислот подвергаются условиям реакции Фриза, то часто наблюдается обмен местами ацильных групп, причем ход реакции определяется природой реагирующих веществ: группы бензольная и хлор ацетильная прочнее связаны с кислородом, нежели ацетильная. Когда смесь из метилового эфира 2-оксимезитилена и л-толилхлорацетата нагревают с хлористым алюминием, единственными продуктами реакции являются оба свободных фенола, хлоруксусная кислота и неизмененный эфир. Если бы имело место замещение Розенмунда, то образовались бы кетоны, получаемые из эфиров. Обмен ацильными группами был далее доказан следующей реакцией: ацетат-2 - оксимезитилена и 3-хлор-л - толилбензоат при обработке хлористым алюминием дали свободные фенолы, 3-хлор - 2-окси - 5-метилацетофенон, соответствующий бензофенон и 2-оксимезитил-бензоат. Отсюда Ауверс делает вывод, что перегруппировка Фриза является изменением внутримолекулярным, а не межмолекулярным. [49]