Cтраница 2
Курциусу, при котором исходят из гидразидов или же азидов кислот. [16]
Курциусом при обработке серебряной соли глицина бензоилхлоридом; в продуктах реакции наряду с другими соединениями был обнаружен кристаллический N-бензоилглицил-глицин. [17]
Курциусом только в 1887 г. Столетняя история изучения и использования этих соединений оказалась тесно связанной с поразительными достижениями современной науки, техники и практической медицины. [18]
Реакция Курциуса с успехом была применена для ряда мноро-основных кислот, как глутаровая, азелаиновая, себациновая и три-карбаллиловая. [19]
Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, и, невидимому, вообще обеспечивает более высокие выходы. Она нашла успешное применение для синтеза изомерных аминопиридинов, нескольких аминопиколинов, аминохлорпиридинов, аминодихлорпиридинов, диамино-пиридинов и фенилазопиридинов. Поскольку перегруппировке Курциуса посвящен обстоятельный обзор, включающий применение ее к соединениям пиридинового ряда, здесь достаточно ограничиться единственным более или менее типичным примером. Если азид кипятить с разбавленной уксусной кислотой, то образуется с небольшим выходом 2-метил - 5-аминопиридин. Некоторые стадии превращения можно осуществлять без очистки промежуточных продуктов, и, таким образом, общий выход аминопиколина ( 61 %) можно считать вполне удовлетворительным. [20]
Реакция Курциуса легко протекает в случае 4-хинолилпропионовых кислот; что касается р - ( 2-хинолил) пропионовой кислоты, то следует отметить, что Кермаку и А ьюиру [955] не удалось превратить ее в Щ2 - хинолил) этиламин. [21]
Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, и, невидимому, вообще обеспечивает более высокие выходы. Она нашла успешное применение для синтеза изомерных аминопиридинов, нескольких аминопиколинов, аминохлорпиридинов, аминодихлорпиридинов, диамино-пиридинов и фенилазопиридинов. Поскольку перегруппировке Курциуса посвящен обстоятельный обзор, включающий применение ее к соединениям пиридинового ряда, здесь достаточно ограничиться единственным более или менее типичным примером. Если азид кипятить с разбавленной уксусной кислотой, то образуется с небольшим выходом 2-метил - 5-аминопиридин. Некоторые стадии превращения можно осуществлять без очистки промежуточных продуктов, и, таким образом, общий выход аминопиколина ( 61 %) можно считать вполне удовлетворительным. [22]
Реакция Курциуса легко протекает в случае 4-хинолилпропионовых кислот; что касается р - ( 2-хинолил) пропионовой кислоты, то следует отметить, что Кермаку и ]) ьюиру [955] не удалось превратить ее в Щ2 - хинолил) этиламин. [23]
Перегруппировка Курциуса в ряду производных адамантана / / Там же. [24]
Перегруппировка Курциуса происходит при термическом разложении азидов кислот. Реакцию можно проводить в инертных растворителях, что способствует выделению изоцианатов. [25]
Реакцию Курциуса применяют в основном при синтезе алифатических диизоцианатов с короткой цепью и ненасыщенных изоцианатов. В литературе описаны синтезы изопропенилизоцианата43, винилизоцианата103 и метилен-диизоцианата 158 по этой реакции. [26]
![]() |
Сравнительная характеристика химических и натуральных волокон. [27] |
Метод Курциуса имеет ограниченное применение: диазосоединения, полученные при действии азотистой кислоты на большинство первичных аминов, разлагаются с образованием азота и спирта. Однако присутствие электрофильных групп ( СО, - CsN) в а-положении к аминогруппе направляет реакцию в сторону образования диазосоединений. [28]
Метод Курциуса имеет ограниченное применение: диазосоединения, полученные при действии азотистой кислоты на большинство первичных аминов, разлагаются с образованием азота и спирта. Однако присутствие электрофильных групп ( СО, - CN) в а-положении к аминогруппе направляет реакцию в сторону образования диазосоединений. [29]
Метод Курциуса взрывоопасен и не может быть использован в промышленности. [30]