Cтраница 3
![]() |
Титрование аминокислоты в присутствии и в отсутствие формальдегида. [31] |
Поэтому весьма показательно, что константы кислотной и щелочной диссоциации алифатических аминокислот, определяемые путем измерения рН в ходе нейтрализации соответственно щелочью и кислотой ( см. гл. [32]
Близким к способу, описанному выше, является метод, использованный [14] для синтеза высших алифатических аминокислот строения RCH ( NH2) ( CH2) nCOOH, где R - алкил. Подобные АМК изучены сравнительно мало, хотя они могут представить интерес для получения полиамидов [15] и для синтеза физиологически активных соединений. Насколько нам известно, к моменту начала описанной здесь работы общего метода синтеза таких АМК не существовало. Для получения некоторых из них использовались природные продукты, например, 10-аминоундекановая кислота была приготовлена из ундециленовой кислоты. [33]
После проведения с хлорангицридом требуемой реакции и удаления остатка фталевой кислоты путем гидролиза получают производные алифатических аминокислот. [34]
В зависимости от строения радикала R аминокислоты подразделяют на следующие группы ( табл. 3.3.1): алифатические аминокислоты алифатические оксиаминокислоты, серусодержащие аминокислоты, ди-карбоновые аминокислоты ( аминокислоты кислотного характера), ди-аминокарбоновые кислоты ( аминокислоты основного характера), жирно-ароматические аминокислоты, гетероциклические аминокислоты и ими-нокислоты. [35]
Рассматривая изложенный метод в целом, можно сказать, что ВДС производных тиофена как путь получения алифатических аминокислот отличается от других своей универсальностью в том; отношении, что он не ограничен каким-либо одним типом аминокислоты, характеризующимся взаимным расположением аминогруппы и карбоксила. Следует в связи с этим отметить, что в настоящее время лактамы приобретают значение и как исходные вещества для синтеза новых типов органических соединений. [36]
Очевидно, что даже в оптимальном варианте использование реакций окислительного декарбоксилирования принципиально ограничено возможностью анализа только 8 - 10 алифатических аминокислот, дающих летучие продукты. [38]
Обпшрный раздел исследований лаборатории гетероциклических соединений ИОХ АН СССР, касающихся ВДС скелетным никелем, составляют работы по синтезу разнообразных алифатических аминокислот и С-замещенных лактамов ( Я. Л. Гольдфарб, Б. П. Фабричный и др.), а также по разработке принципиально нового метода синтеза макроциклических соединений ( Я. Л. Гольдфарб, С. [39]
Методы, основанные на использовании тиофеновых оксимино-кислот, являются наиболее универсальными, поскольку такие-оксиминокислоты легко доступны и их ВДС позволяет получать алифатические аминокислоты самого разнообразного строения. Здесь следует заметить, что в некоторых случаях для ВДС лучше применять не сами оксиминокислоты, а образующиеся при их восстановлении тиофеновые аминокислоты, хотя стадия восстановления иногда протекает с плохими выходами. [40]
Так, на колонке с силикагелем, применяя в качестве неподвижной фазы воду, а в качестве подвижной фазы смеси бутилового спирта и хлороформа, удается легко разделять ацетильные производные алифатических аминокислот или незамещенные карбоновые кислоты, если постепенно увеличивать содержание бутилового спирта в хлороформе. [41]
Соединения, свойства которых определяются полярными группировками: соли, полиолы, сахара, аминоспирты, гидроксикарбоновые кислоты, ди - и поликарбоновые кислоты, амиды низших кислот, алифатические аминокислоты, сульфоно-вые кислоты. [42]
Группа I, Вещества, на свойства которых преобладающее влияние оказывают полярные группировки: соли, полиолы, сахара, аминоспирты, оксикарбоновые кислоты, ди - и поликарбоновые кислоты, амиды низших кислот, алифатические аминокислоты, сульфокислоты. [43]
Важнейшими промышленными смачивающими веществами являются льняное масло, подвергнутое окислительной полимеризации, касторовое масло, жирные кислоты льняного масла сосновое масло, дипентен, бензойная кислота, этиленгликоль, диэтиленгликоль, сернокислые эфиры дикарбоновых кислот, сернокислые эфиры вторичных спиртов, алкоксиарилсульфонаты, сульфосукцинат натрия, алифатические аминокислоты и амиды жирных кислот, гликольлаурат, тетраоксиоктан, лецитин. [44]
Классификация аминокислот разработана на основе химического строения радикалов, хотя были предложены и другие принципы. Различают ароматические и алифатические аминокислоты, а также аминокислоты, содержащие серу или гидроксильные группы. Часто классификация основана на природе заряда аминокислоты. Если радикал нейтральный ( такие аминокислоты содержат только одну амино - и одну карбоксильную группы), то они называются нейтральными аминокислотами. Если аминокислота содержит избыток амино - или карбоксильных групп, то она называется соответственно основной или кислой аминокислотой. [45]