Корреляционная диаграмма

Cтраница 3

Корреляционная диаграмма молекулярного иона Щ показывает, что сближение ядер приводит к уменьшению размеров Ogls-орбитали, так как показатель экспоненты для ls - орбитали иона Не в два раза превосходит соответствующую величину для ls - орбитали атома водорода. [31]

Корреляционная диаграмма молекулярных орбиталей показана на рис. 12.18. Важно отметить, что имеются такие комбинации т-ор-биталей лигандов, которые могут взаимодействовать с 4s -, 4p - и Зй. [32]

Корреляционную диаграмму, такую же, как в табл. 5, можно использовать для определения числа и типов колебаний решетки, что более детально будет рассмотрено в следующем разделе. Свободные вращения нельзя рассматривать как колебания свободной молекулы, но в твердом состоянии эти вращения преобразуются в колебании решетки, и поэтому их следует принимать во внимание. Таким образом, в приближении позиционной симметрии следует ожидать появления либрационного колебания типа Е в низкочастотной области спектра КР и ИК-спектра фазы I. В фазе II следует ожидать расщепления либрационного колебания на две компоненты, однако только одна из них ( 173 см - в спектре HCN и 163 см-1 в спектре DCN) наблюдалась в спектре КР при температуре жидкого азота. Нет оснований считать, что этот факт обусловлен недостаточностью теории. В данном случае расщепление может быть очень мало или одна из компонент настолько слабая, что ее трудно зарегистрировать. Следует подчеркнуть, что молекулярные трансляции также можно включить в корреляционную диаграмму, причем такое включение приведет к появлению трех акустических мод в приближении позиционной симметрии. Поэтому этот эффект ( по крайней мере формально) не приводит к трансляционным колебаниям решетки с отличной от нуля частотой. [33]

Корреляционной диаграммой в общем случае называют графическое представление изменения энергии либо другого свойства системы при изменении параметров, определяющих эту систему ( см. § 4 гл. Как правило, в качестве параметров выступают межъядерные расстояния, валентные углы и другие величины, задающие геометрическую конфигурацию молекулы, либо связанные с ними величины, например порядки связей. [34]

Корреляционная диаграмма для двухатомных молекул с различными ядрами. Слева указаны состояния объединенного атома, справа - состояния разделенных атомов. Энергетическая шкала условна. Вертикальная пунктирная линия характеризует ситуацию в молекуле NO ( в NO, по всей вероятности, ищ-уровень расположен выше i / 0-уровня вблизи уровня хо. [35]

Хотя корреляционные диаграммы весьма полезны, не следует переоценивать их значение. Они дают правильное представление об изменении энергии орбитали с увеличением межатомного расстояния лишь при условии, что орбиталь занята одним электроном. [36]

Хотя корреляционные диаграммы для молекул с одинаковыми и различными ядрами, представленные на рис. 4.10 и 4.12, выглядят различными, в действительности между ними существует связь, которая получила название принципа изо-злектронности. Этот принцип важен с исторической точки зрения, поскольку первоначально именно с помощью сравнения изоэлектронных молекул удалось получить сведения о последовательности расположения МО по энергии, о чем говорилось выше. [37]

Многие корреляционные диаграммы резко отличаются от диаграммы реакции этилен - этилен. Рассмотрим, например, прототип реакции Дильса - Альдера [4 2] - цик-лоприсоединение бутадиена к этилену. [38]

Корреляционная диаграмма сближения двух аллильных радикалов из бесконечности в состояние квазиванны. [39]

Если корреляционные диаграммы качественно подобны для реакций с переходным состоянием как формы ванны, так и формы кресла, то почему наблюдается преимущественное протекание реакции через одну из этих форм. Ответ на этот вопрос требует построения двух других корреляционных диаграмм ( рис. 43) для альтернативных гипотетических процессов, в которых два аллильных радикала приближаются друг к другу из бесконечности. [40]

Корреляционная диаграмма для конротаторной циклизации бутадиена. а - МО бутадиена. б - МО цшслобутена, играющие главную роль в реакции. [41]

Построим корреляционные диаграммы для двух отмеченных ( см. разд. [42]

Такая молекулярная корреляционная диаграмма дает ценную информацию о промежуточной области, которая в данном случае представляет собой переходное состояние реакции. [43]

Геометрия сближения молекул бутадиена и этилена при реакции Дильса - Альдера. [44]

Очень часто корреляционные диаграммы реакций, даже относящихся к одному и тому же типу, довольно сильно отличаются друг от друга. [45]

Страницы: 1 2 3 4 5