Корреляционная диаграмма
Cтраница 4
 |
Корреляция подгрупп Cs ( плоскость симметрии 0 в этой группе совпадает с плоскостью 0 /, в группе D4 / и D4 с точечной группой D4d. [46] |
Из корреляционной диаграммы видно, что каждый набор вносит вклад в две функции симметрии Eg ( поскольку каждое представление Eg группы D4h при отображении на группу С приводит к двум представлениям А) и в одну функцию каждого из представлений А и, А2и, В и и В2 - Всего получается шесть молекулярных орбиталей симметрии Eg, две - симметрии А и, четыре - симметрии А2и, три - симметрии В и и три - симметрии В и. Это приводит к секулярным уравнениям с детерминантами 6X6, 2X2, 4X4, 3X3 и 3X3, которые необходимо решить для нахождения молекулярных орбиталей. Очевидно, такая задача намного проще, чем решение секулярного уравнения с детерминантом 24X24, которое пришлось бы выполнить без симметризации базисных функций. [47]
Применение корреляционных диаграмм, безусловно, целесообразно во многих случаях, но не следует и переоценивать их значения. Эти диаграммы дают правильное представление об изменении энергии МО лишь в тех случаях, когда МО заняты одним электроном, что не очень часто наблюдается в реальных молекулах. Взаимное же отталкивание двух электронов часто очень сильно искажает сформулированные выше положения. [48]
 |
Общая схема. [49] |
Построение корреляционных диаграмм является довольно сложным и нетривиальным этапом рассмотрения процесса с точки зрения орбитальной симметрии, и полезно еще раз сформулировать основные требования для его правильной реализации, указав на типичные ошибки, происходящие при этом. [50]
Из корреляционной диаграммы следует, что [3,3] - сигматропный сдвиг разрешен по симметрии в основном состоянии. [51]
Метод корреляционных диаграмм не позволяет измерять реакционную способность. [52]
Обсуждение корреляционных диаграмм в связи с величиной выделяемой кинетической энергии имеется в работе Smyth К. [53]
Построение корреляционных диаграмм начинают с выбора существенных для реакции молекулярных орбиталей. Если реакция состоит из двух одновременно и независимо протекающих процессов, то их следует рассматривать отдельно. [54]
 |
Корреляционная диаграмма для пятичленных циклических соединений и их производных. [55] |
Наличие корреляционных диаграмм само по себе подтверждает мысль, что фотоэлектронные спектры могут служить для качественного анализа соединений. [56]
Построение корреляционных диаграмм для состояний и орбиталей подчиняется одинаковым правилам: связаны могут быть только состояния с одинаковой симметрией. [57]
 |
Корреляция подгрупп Cs ( плоскость симметрии 0 в этой группе совпадает с плоскостью 0 /, в группе D4 / и D4 с точечной группой D4d. [58] |
Из корреляционной диаграммы видно, что каждый набор вносит вклад в две функции симметрии Eg ( поскольку каждое представление Eg группы D4h при отображении на группу С приводит к двум представлениям А) и в одну функцию каждого из представлений А и, А2и, В и и В2 - Всего получается шесть молекулярных орбиталей симметрии Eg, две - симметрии А и, четыре - симметрии А2и, три - симметрии В и и три - симметрии В и. Это приводит к секулярным уравнениям с детерминантами 6X6, 2X2, 4X4, 3X3 и 3X3, которые необходимо решить для нахождения молекулярных орбиталей. Очевидно, такая задача намного проще, чем решение секулярного уравнения с детерминантом 24X24, которое пришлось бы выполнить без симметризации базисных функций. [59]
 |
Спектр КР ( а и ИК-спектр ( б кристаллической низкотемпературной фазы НС1. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5