Cтраница 3
Из кислоты ( 19) была при этом получена, наряду с другими продуктами, смесь двух лактонов ( 21, R Н) и ( 22, R Н), выделенных в виде соответствующих ацетатов. [31]
Величина 28 ккал / моль приводится в качестве предварительного значения Е; это на 7 - 8 ккалбольше соответствующего значения для реакции распада поливинилацетата; значения энергий активации распада модельных хлоридов ( табл. 27) больше значений для соответствующих ацетатов ( табл. 30) приблизительно на эту же величину. [32]
Условия облагораживания хлопкового лннта такхе оказывают влияние на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала В работе ( 20) исследовали в опытно-промышленных условиях влияние продолжительности варки хлопкового линга на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала для апеллирования и на качественные показатели соответствующих ацетатов. Аналитические показатели соответствующих ацетатов целлюлозы для волокна приведены в таблице 2 Показатели ацетатов целлюлозы для полокна определялись по методам [ ОСТ 12808 - 67 Результаты проведенного обследования показали принципиальную возможность сокращения продолжительности варки хлопкового линта от 3 до 1 часа. По-видимому, сокращение длительности варки целесообразно только для достаточно чистых однородных хлопковых линтов В таких условиях сокращение варки не будет отрицательно сказываться на технологических процессах и показателях качества соответствующих ацетатов целлюлозы По данным Л t Акима ( 21) пригодность к ацетилированию целлюлоз возрастает с углублением степени провара исходной небеленой целлюлозы. [33]
Прибавление небольших количеств сильной кислоты или щелочи тоже сравнительно слабо отражается на рН Это оГъя - нягтся тем, что при прибав-лении кислоты ее ионы Н связываются с ацетатными ионами соли в недис-социиров энные молекулы уксусной кислоты, а если прибавляется щелочь, то она связывается уксусной кислотой в соответствующий ацетат. [34]
В случае прибавления к буферным растворам небольших количеств сильной кислоты или основания рН этих растворов меняется сравнительно слабо, так как при прибавлении кислоты к ацетатному буферному раствору ее ионы Н связываются с ацетатными ионами соли в малодиссоциированную уксусную кислоту, а при добавлении щелочи она связывается уксусной кислотой в соответствующий ацетат. Количественной характеристикой буферных свойств растворов является буферная емкость, которая может быть измерена количеством кислоты или щелочи ( в г-экв), при добавлении которых к раствору рН раствора меняется на единицу. [35]
В случае прибавления к буферным растворам небольших количеств сильной кислоты или основания рН этих растворов меняется сравнительно слабо, так как при прибавлении кислоты к ацетатному буферному раствору ее ионы Н связываются с ацетатными ионами соли в малодиссоциированную уксусную кислоту, а при добавлении щелочи она связывается уксусной кислотой в соответствующий ацетат. [36]
Синтез из р-пинена, при пиролизе которого образуется мирней; последний, взаимодействуя с хлороводородом в присутствии катализаторов, превращается в смесь геранил -, нерил - и линалилхлоридов [15]; эта смесь, реагирируя с ацетатом натрия в присутствии азотистых оснований ( например, триэтиламина), превращается в смесь соответствующих ацетатов [16], после омыления которой гераниол и другие терпеновые спирты выделяют ректификацией. [37]
Для каждого из фенилозотриазолов 20 Сахаров приводятся в следующем порядке: его полусистематическое название и ссылка на оригинальную статью; название исходного сахара; температура плавления, С, [ alfj в воде и в пиридине ( чаще всего при с 0 8); температура плавления, : С, и [ a ID ( чаще всего при с 0 8 и хлороформе) соответствующего ацетата и бензоата. [38]
Условия облагораживания хлопкового лннта такхе оказывают влияние на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала В работе ( 20) исследовали в опытно-промышленных условиях влияние продолжительности варки хлопкового линга на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала для апеллирования и на качественные показатели соответствующих ацетатов. Аналитические показатели соответствующих ацетатов целлюлозы для волокна приведены в таблице 2 Показатели ацетатов целлюлозы для полокна определялись по методам [ ОСТ 12808 - 67 Результаты проведенного обследования показали принципиальную возможность сокращения продолжительности варки хлопкового линта от 3 до 1 часа. По-видимому, сокращение длительности варки целесообразно только для достаточно чистых однородных хлопковых линтов В таких условиях сокращение варки не будет отрицательно сказываться на технологических процессах и показателях качества соответствующих ацетатов целлюлозы По данным Л t Акима ( 21) пригодность к ацетилированию целлюлоз возрастает с углублением степени провара исходной небеленой целлюлозы. [39]
Высокие выходы достигаются, например, при проведении реакции следующим образом [28]: смешивают стехиометрические количества растворов дифенилхлорстибина и NaSG ( S) NR2 в хлороформе или в смеси бензола и ацетонитрила; после 2-часового хранения при комнатной температуре выпавший хлористый натрий отфильтровывают, растворители удаляют в вакууме без нагревания, остаток кристаллизуют из ацетонитрила. Вместо диарилхлорстибина может быть использован соответствующий ацетат, что удобнее, так как соединения Ar2SbX большей частью получают через ацетаты. [40]
В отличие от вискозного и медноаммиачного волокон ацетатные волокна построены не из целлюлозы, а из ее эфиров - ди - и триацетатов целлюлозы. При их производстве природную целлюлозу сначала превращают в соответствующие ацетаты и уже из этих продуктов формуют волокна. [41]
Реакция останавливается на стадии отщепления от оловоорганического соединения двух арильных радикалов. Полученный диарилхлорстибин удобно выделять, переводя его через оксид в соответствующий ацетат. [42]
Так, фенилдианн-зилкарбинол C6HS - C ( OH) ( C6H5OCHS) 2 гладко очыляется до бензау-рняа при растворении его в 5-кратном количестве ледяной уксусной кислоты, к которой прибавляют разбавленной серной кислоты до появления мути, и кипячении до тех пор, пока проба не будет вполне растворяться в щелочи ( около 12 час. При употреблении концентрированной серной кислоты спирт по большей части превращается в соответствующий ацетат. [43]
Подробное рентгенографическое и термогравиметркческое исследование18 20 55 248 отработанных в процессе реакции кетонизации СНзСООН катализаторов-карбонатов металлов I и II групп и окислов металлов II группы показало присутствие ацетата во всех случаях, однако не пр. Существенно, что нижний температурный предел реакции определяется температурой начала разложения соответствующих ацетатов. Это исключает предположение о том, что образование солей кислот является побочным процессом. Отсутствие фазы ацетата при высоких температурах кетонизации объясняется большой скоростью его разложения. Фоге - лем24з, 264 было показано, что промежуточное образование соли характерно для двухосновных кислот и железа в качестве катализатора, лричем выход кетона тем меньше, чем больше отличается количество взятого железа от теоретического, необходимого для полного превращения кислоты в соль. Применение С14 позволило доказать265 266, что в основе реакций образования кетонов путем каталитического превращения кислот или сухой перегонки их солей лежит один и тот же механизм. Полученные в данных работах результаты, свидетельствующие об однотипности этих двух процессов, опровергают также предположение о том, что при каталитическом процессе одна из реагирующих молекул могла бы быть в форме соли, а другая - в форме кислоты. Дальнейшие доказательства взаимосвязанности указан-ных двух процессов были получены в кинетических исследованиях19 - 20 - 53 - s5 248 252 267, позволяющих сравнить скорость реакции каталитической кетонизации и скорость термического разложения соответствующих солей карбоновых кислот. Таким образом, можно считать установленным, что реакция каталитической кетонизации протекает с промежуточным образованием соответствующей соли карбоновой кислоты, разложение которой является стадией, определяющей о: бщую скорость реакции. [44]
При замещении не происходит ни присоединения галогена, ни отщепления какой-либо боковой алкилыюй группы. При хлорировании ( но не при броми-ровании) в образующемся аралкилгалогениде содержится небольшое количество соответствующего ацетата, который образуется параллельно с гало-генидом, а не путем последующей реакции. [45]