Cтраница 4
Бэкер и Оллис предполагают, что водородная связь в соединении II препятствует образованию лактона, но способствует межмолекулярному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. Карбокси-2 - оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон. [46]
Бэкер и Оллис предполагают, что водородная связь в соединении И препятствует образованию лактона, но способствует межмолекулярному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. Карбокси-2 - оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон. [47]
Предположение о существовании нескольких, а не одного промежуточного соединения типа ионной пары было выдвинуто Уинстейном и сотрудниками для объяснения необычного влияния перхлората лития на скорость сольволиза ряда эфиров ароматических сульфокис-лот в уксусной кислоте. Типичный пример приведен на рис. 6.5; кривая / соответствует удельной скорости kt превращения реагента в соответствующий ацетат, а кривая 2 - поляриметрической удельной скорости ka ( разд. [48]