Cтраница 4
Из найденной Мейером зависимости следует, что в любом растворителе независимо от его характера константа равновесия бензоилацетона примерно в 4 раза больше, чем ацетил-ацетона в том же растворителе. [46]
Метод молекулярных орбиталей для сопряженных и ароматических систем позволил ввести новые структурные формулы с нецелочисленным порядком химических связей, например, для нафталина, аллил-катиона, ацетил-ацетона, оксалат-иона. [47]
Мы попытались выяснить, в какой степени специфична для иона уранила способность вступать в сочетание с соединениями, характеризующимися наличием кето-энольной таутомерии, и прежде всего с аналогами ацетил-ацетона. Первые опыты мы ставили с классическим представителем кето-энольной таутомерии, а именно с ацетоуксусным эфиром. Если взять водный раствор нитрата уранила, добавить аммиак до начала выпадения ураната, затем прилить ацетоуксусный эфир и нагреть, то образуется тяжелая красная жидкость, возможно, представляющая собой раствор комплекса в избыточном ацетоуксусном эфире. Появляющаяся красная окраска с несомненностью указывает на наличие взаимодействия между уранатом и ацетоуксусным эфиром. Далее мы наблюдали, что U02 ( N03) 2 хорошо растворяется в ацетоуксусном эфире. Раствор сначала окрашен в светло-желтый цвет, но при нагревании становится оранжево-красным. Первоначально этот факт показался нам несколько странным, но он становится понятным на основе приводимого далее экспериментального материала. Мы пока не выделили продукта сочетания уранила с ацетоуксусным эфиром, но по характерному изменению окраски можно не сомневаться, что комплексообразование имеет место и в этом случае. [48]
Исходя из ацетоуксусного или малонового эфиров, синтезировать: а) метилпропилуксусную кислоту; б) диметилуксусную кислоту; в) янтарную кислоту; г) метилизоамилкетон; д) ацетил-ацетон; е) ацетонилацетон; ж) 3 4-диметилгександион - 2 5; з) 3 4-изопропилгександион - 2 5; и) этилянтарную кислоту; к) 1-фенил - 4-метилпентандион - 1, 3; л) этиленкеталь метилэтилкетона; м) а-ме-тиллевулиновую кислоту. [49]
В круглодонную колбу ( 250 мл) с обратным холодильником, закрытым наверху хлоркальциевой трубкой длиной 15 см, вносят суспензию 10 г ( 0 042 моль) ZrCl4 в - 100 мл безводного ССЦ и 18 г ( 0 180 моль) ацетил-ацетона. Раствор фильтруют на воронке Бюхнера, причем для изоляции от влаги воронку сразу же после внесения раствора закрывают резиновой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой. Фильтрование проводят в круглодонную колбу вместимостью 250 мл, боковой отвод которой опущен в ловушку, подсоединенную далее к вакуумному насосу. Отфильтрованный раствор концентрируют, откачивая растворитель в вакууме до начала кристаллизации, после чего оставляют на 2 дня, все время поддерживая давление - 2 мм рт. ст. Основное количество продукта осаждается при этом в виде крупных бесцветных призматических кристаллов, которые без доступа влаги отфильтровывают и выдерживают в вакууме при комнатной температуре. [50]
По отношению к бериллию кислород является более сильным донором, чем азот, поэтому большинство реагентов, применяемых в фотометрических или флуориметрических методах определения бериллия, относится к реагентам типа морина, замещенных ок-сиантрахинонов и ауринтрикарбоновой кислоты ( алюминона) Аналогичным образом внутрикомплексное соединение с ацетил-ацетоном устойчиво и экстрагируется бензолом, однако в случае купферрона и 8-оксихинолина тенденция к комплексообразова-нию значительно меньше. Для фотометрического определения Be был предложен ряд реагентов, имеющих о-оксиазо-группу, в том числе торон и п-нитробензол-азоорцин. [51]
Как правило, координационное число атома металла в комплексе нельзя установить по химической формуле, так как ли-ганд может быть координирован двумя ( или более) атомами металла с образованием полимерных ( островных или бесконечных) группировок и так как лиганды могут проявлять себя по-разному, что иллюстрируется поведением молекулы ацетил-ацетона в соединениях платины ( разд. Например, парамагнитный ацетилацетонат никеля является не тетраэдрической мономерной молекулой, а тримером [ Ni ( acac) 2 ] s, в котором никель образует шесть октаэдрически направленных связей, а соединение МХ21 - 2 может иметь островное мономерное строение ( а значит, плоское или тетраэдрическое) или представлять собой бесконечную цепочку октаэдров, связанных между собой общими ребрами. Стереохимия никеля осложняется также и тем, что различия в стабильности комплексов разной конфигурации часто бывают очень небольшими. [52]
![]() |
Условия определения первичных, вторичных и третичных аминов по реакции с салициловым альдегидом с последующим визуальным титрованием. [53] |
Продукты реакции ацетил-ацетона с первичными аминами в этих условиях нейтральны. [54]