Cтраница 5
Таким образом, для термодинамического расчета диаграмм состояния бинарных систем кроме параметров стабильности компонентов ( АЯ 7м) необходимо каким-либо другим независимым методом определить активность данного компонента в растворе при его известной концентрации. Полученные на основании этих данных значения параметра взаимодействия - энергии смешения - достаточны для построения линий фазовых равновесий в системах, поведение которых отличается от идеального. [61]
Рассмотренные случаи сдвига равновесия иллюстрируют только характер изменения термодинамических переменных во время возвращения выведенной из равновесия системы в состояние исходного равновесия. В случае гетерогенных фазовых равновесий представляет интерес рассмотрение принципа смещения равновесия от одного состояния равновесия к другому вдоль линии фазового равновесия вследствие некоторого возмущения, подобного рассмотренным выше. [62]
Надо, однако, иметь в виду, что такая обобщенная компиляция свойств возможна далеко не всегда. Достаточно, например, не ввести в систему уравнений ( 94) начальные условия для интегрирования уравнений Гиббса - Дюгема вдоль линий фазовых равновесий, и решение становится неоднозначным. По этой причине анализ на корректность особенно необходим при использовании обобщенных численных методов решения задач фазовых равновесий. [63]
Из рис. 42 видно, что диаграмма состояния представляет собой геометрический образ, выраженный линиями, отделяющими одну фазовую область от другой и называемыми линиями фазовых равновесий. [64]
В термодинамической теории свойства фаз определяются через их макроскопические характеристики и не рассматривается молекулярное и электронное строение. Однако, основываясь на термодинамических характеристиках компонентов ( параметрах стабильности) и учитывая характер их взаимодействия ( определяемый параметрами взаимодействия), можно теоретически рассчитать линии фазового равновесия и вывести основные типы диаграмм состояния. [65]
Прежде чем ответить на этот вопрос, рассмотрим вкратце методы обобщенного расчета взаимосвязанных термодинамических свойств системы сплавов. Исходные предпосылки могут включать в себя, во-первых, две группы экспериментальных данных: 1) результаты измерения различных интегральных п парциальных термодинамических свойств отдельных фаз при определенных составах и температурах и 2) координаты отдельных точек на линиях фазовых равновесий в диаграммах состояний, во-вторых, оценки погрешностей воспроизводимости и ( или) предельно допустимые погрешности каждого измерения, в-третьих, термодинамические соотношения между свойствами 1 - й группы и между данными 1 - й и 2 - й групп. [66]