Cтраница 1
Ацетилкоэнзим А является тиоэфиром и более сильным ацетилирую-щим агентом, нежели сложный эфир. Кроме того, ацетилкоэнзим А может находиться в енольной форме. [1]
Образующийся ацетилкоэнзим А ( СН3СО - S - КоА) окисляется далее в тканях с образованием конечных продуктов обмена - СОа и ШО. Процесс этот катализируется ферментами цикла трикарбоновых кислот ( стр. При этом создаются условия для ресинтеза из АДФ большого количества аденозинтрифосфата, в макроэргических связях которого аккумулируется энергия, освобождающаяся при окислении ацетата ( см. стр. [2]
В результате конденсации ацетилкоэнзима А со щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты и ее частичного последующего окисления освобождаются ССЬ и ШО в количестве, эквивалентном количеству исчезнувшего ацетила. Таким образом, общий баланс реакции оказывается таким, что здесь можно говорить о сжигании ацетила в лимоннокислом цикле. [3]
В результате конденсации ацетилкоэнзима А с щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты и ее частичного последующего окисления освобождаются СО2 и Н2О в количестве, эквивалентном количеству исчезнувшего ацетила. Таким образом, общий баланс реакции оказывается таким, что здесь можно говорить о сжигании ацетила в лимоннокислом цикле или метаболическом котле. [4]
Конденсация двух молекул ацетилкоэнзима А приводит к образованию аиетоаиетилкоэнзима А 1.3. Далее по кетонной группе ацетоацетата 1.3 присоединяется третья молекула СН3 - COSCoA таким образом, что образуется р-гидрокси-р-метилглутарилкоэнзим А 1.4, а последующее восстановление его дает мевалоновую кислоту 1.5. Мевалоновая кислота сначала фосфори-лируется в пирофосфат 1.6, а затем дегидратируется и декарбоксилируется, превращаясь в изопентенил пирофосфат 1.7. Нетрудно видеть, что отщеплением пирофосфорной кислоты вещество 1.7 можно превратить в изопрен 1.8 - мономер природного каучука. Однако в живых организмах изопрен практически не образуется. Лишь следовые количества его обнаружены в выделениях некоторых растений. [5]
Предполагается образование уксусной кислоты или ацетилкоэнзима. Этот процесс ( Casier, Polet) может иметь значение в возникновении жирового перерождения печени при хроническом алкоголизме. [6]
Под воздействием цитрат-синтетазы водород метальной группы ацетилкоэнзима А активируется и превращается в энольную форму. [7]
Образовавшийся на этом последнем этапе окисления жирной кислоты ацетилкоэнзим А окисляется, как было указано выше, при участии ферментов цикла трикарбоновых кислот. При этом ацетил ( СНзСО -) сгорает до СО2 и НаО, а коэнзим А выделяется в свободной форме и таким образом получает возможность вновь осуществлять свою каталитическую функцию. [8]
Образовавшийся на этом последнем этапе окисления жирной кислоты ацетилкоэнзим А окисляется, как было указано выше, при участии ферментов цикла трикарбоновых кислот. При этом ацетил ( СН3СО -) сгорает до СО2 и НаО, а коэнзим А выделяется в сво бодной форме и таким образом получает возможность вновь осуществлять свою каталитическую функцию. [9]
В то же время пусковая реакция цикла ( конденсация ацетилкоэнзима А со щавеле-воуксусной кислотой) материально обеспечивается углеводным обменом, поскольку пировиноградная кислота - промежуточный продукт углеводного обмена - путем карбоксилирования дает щавелевоуксусную кислоту или, подвергаясь окислительному декарбоксилированию в присутствии КоА, дает ацетилкоэнзим А ( стр. Кроме того, глицин может образоваться при распаде серина. [10]
Доказано, что в биосинтезе биомицина участвует уксусная кислота в виде ацетилкоэнзима А и три молекулы малонилко-фермента А, причем каждая из них декарбоксилируется при конденсации. Далее идут реакции восстановления при участии НАДФ-Н2 и циклизация. [11]
Так же как ацетил АМФ, реагируя с коферментом А, дает ацетилкоэнзим А АМФ, так могут образоваться оксилюци-ферин-кофермент А и адениловая кислота. [12]
Первая фаза цикла - это уже рассмотренное нами превращение пировиноградной кислоты в ацетилкоэнзим А, обладающий крайне активной ацетильной группой, способной ацетилировать, например, а-углерод щавелевоуксусной кислоты, превращая ее в лимонную. [13]
Образовавшийся ацетилгидролипоат при взаимодействии с коэнзимом А и под влиянием липоатацетилтрансферазы1 превращается в ацетилкоэнзим А и дигидролипоат. [14]
Основной строительный блок их, изопентенилпирофосфат 1.7, рождается путем конденсации трех молекул ацетилкоэнзима А с промежуточным образованием мевалоновой кислоты 1.5. Поэтому этот способ построения природных молекул называют мевалонатным путем биосинтеза. [15]