Линстед
Cтраница 1
Линстед, Миллидж, Томас и Уолпоул [293] установили, что дегидрирование тетралина и его гомологов протекает количественно при температурах кипения. Для дегидрирования тетралина его кипятят с обратным холодильником в течение 4 или более часов в присутствии катализатора, взятого в количестве 10 % от веса тетралина. Наиболее эффективными катализаторами этой реакции являются платинированный и палладированный древесный уголь. В отличие от тетралинов дегидрирование декалинов при температуре кипения протекает медленно. Метилза-мещенные соединения не подвергаются дегидрированию, однако если они содержат ангулярные метальные группы, то наблюдается либо отщепление метильной группы, либо ее миграция в а-положение. [1]
Линстед и Уитстон ( Lin stead, Whetstone, 1950) показ а л 0 экспериментально, что цмс-си-тра опергидрофенантренон ( XXXV) не может быть изомеризован в траяоош-траяс-изомер ( XXXVI), который должен был бы обладать одним циклом в форме ванны ( ср. Интерес к соединениям типа пергидроантра-цена, по-видимому, возрастает в связи с тем, что, как недавно было установлено, важные тетрациклические антибиотики-ау-реомицин и террамицин содержат частично восстановленные структуры нафтацена ( 2 3-бензантрацена) ( ср. Гетероциклические аналоги этого типа содержатся в алкалоидах иохимбе ( LVI, стр. [2]
Линстед делает из своих работ такие выводы: 1) водород присоединяется со стороны катализатора ( а не из жидкой или газовой фазы), 2) при гидрогенизации на Pt ароматические кольца адсорбируются плоско и 3) при гидрогенизации значительную роль играют стерические пре пятствия между катализатором и субстратом. Легко видеть, что эти результаты находятся в полном согласии с мульти-плетной теорией. [3]
Линстед [5] показал, что дегидрирование гидроароматических углеводородов в присутствии палладия на угле в жидкой фазе ускоряется как при пропускании через раствор тока двуокиси углерода, способствующего удалению выделяющегося водорода из равновесной смеси, так и при интенсивном кипячении, ускоряющем удаление водорода с поверхности катализатора. [4]
 |
Спектры фотоэффекта. ZnO, окрашенной фталоцианином Mg в ацетоновом растворе. [5] |
Линстед установил, что молекулы Н20 образуют с фталоцианином диги-драт, связываясь с ним через атом MgfllJ. Очевидно, что максимум при 820 нм принадлежит коллоидной форме пигмента. [6]
Линстед установил, что фталоцианины легко образуются при нагревании до высоких температур в присутствии подходящих металлов или соединений металлов фтало-нитрила или других о-динитрилов или каких-либо соединений или смесей, которые при нагревании могут превращаться в о-динитрнлы. [7]
Линстед [5] показал, что дегидрирование гидроароматических углеводородов в присутствии палладия на угле в жидкой фазе ускоряется как при пропускании через раствор тока двуокиси углерода, способствующего удалению выделяющегося водорода из равновесной смеси, так и при интенсивном кипячении, ускоряющем удаление водорода с поверхности катализатора. [8]
Линстед установил, что фталоццанины легко образуются при нагревании до иысо - Kirx температур в присутствии подходящих металлов или соединений металлов фтало-пнтрила или других о-дннитрилов нлн каких-либо соединений или смесей, которые при нагревании могут превращаться в о-днпптрилы. [9]
Линстедом, Дерингом и др. [11] были развиты представления о каталитических пространственных затруднениях, которые возникают из-за геометрического несоответствия между поверхностью катализатора и молекулой субстрата, что затрудняет реакцию. [10]
Исследования Линстеда [64, 65, 129, 132] также подтверждают, что диспропорционирование играет исключительно важную роль в каталитической дегидрогенизации. [11]
Брауде и Линстед [43] суммировали многочисленные данные относительно миграции водорода в реакциях дегидрирования, катализируемых металлами. [12]
Кон, Линстед и сотрудники подробно изучили равновесия в а р - и р у-ненасыщенных карбоксилат-ионах, эфирах карбоновых кислот, кетонах и нитрилах. [13]
Некоторые работы Линстеда и сотрудников хорошо дополняют работы Богерта. Линстед изучал циклизацию не производных бензола, а производных циклогексана, и получал уже не производные декалина, а производные окталина. Дегидратация 1 - Д г-бутенилциклогексанола 22 в уксуснокислой среде в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты привела к образованию цис - В-декалилацетата, тогда как дегидратация в присутствии фосфорного ангидрида привела непосредственно к Д 910-окталину. [14]
Бахман [75], Линстед [76], Робинсон [77], Джонсон [ 78J и Уилдс [79] внесли в перечисленные методы видоизменения, позволившие расширить область их применения. [15]
Страницы: 1 2 3 4