Cтраница 3
Как видно из табл. 1, при синтезе в основном используют методы, разработанные Линстедом с сотрудниками, и даже новейшие комплексы, например фталоцианины галлия, индия, кремния, германия и мышьяка, получают по существу аналогичными способами. [31]
Основной структурный элемент хлорофилла - хлорин ( формула А) был получен Эйснером и Линстедом с небольшим выходом при действии бромистым этилмагнием на 2-диметиламинометилпиррол в кипящем ксилоле. [32]
Иминофталимидин ( LXXXIII), точнее З - имино-1 - оксоизоиндо-лин, был также использован Кларком, Элвиджем и Линстедом [394] для получения желтых пигментов из 2 7-диаминонафталина, 3 5-диаминопиридина и 2 4-диаминопиримидина. [33]
Отдельные примеры в более ранней литературе свидетельствовали о том, что гидрирование протекает путем ис-присоединения, и это положение было твердо установлено Линстедом ( 1942) в результате стереохимического исследования гидрирования полициклических соединений. Если условия достаточно мягкие, чтобы предотвратить следующую за восстановлением изомеризацию, в качестве единственного продукта образуется цис-нзо-мер. [34]
Случай циклизации, которая, по-видимому, протекает стереоспецифично для обеих участвующих двойных связей, имеется, вероятно, в исследованной ужо давно Линстедом [58] реакции. [35]
Добавление приблизительно 1 части серы ( в виде дифенилсульфида или тиофена) на 20 частей никелевого катализатора обеспечивает оптимальную концентрацию промотора. Линстед и Томас [292] нашли что гидронафталины, содержащие четвертичные углеродные атомы, могут быть дегидрированы в паровой фазе на платиновом или палладиевом катализаторах, нанесенных на древесный уголь. [36]
Некоторые работы Линстеда и сотрудников хорошо дополняют работы Богерта. Линстед изучал циклизацию не производных бензола, а производных циклогексана, и получал уже не производные декалина, а производные окталина. Дегидратация 1 - Д г-бутенилциклогексанола 22 в уксуснокислой среде в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты привела к образованию цис - В-декалилацетата, тогда как дегидратация в присутствии фосфорного ангидрида привела непосредственно к Д 910-окталину. [37]
Мозетти и Дюваль [191] дегидрировали 1 - и 4-кетотетрагидро-фенантрены в присутствии палладиевой черни в кипящем ксилоле или нафталине с хорошими выходами до соответствующих фенан-тролов. Линстед и Михаэлис [179] изучили дегидрирование а-тетралона, трамс-а-декалона и цис - и гракс-р-декалонов в присутствии палладия. [38]
Поскольку все другие известные реакции с-присоединения протекают через циклические промежуточные продукты, кажется вероятным, что в процессе гидрирования также образуется известное подобие циклического промежуточного соединения. Линстед предположил, что подвергающееся гидрированию вещество прилегает наиболее плоской частью молекулы к поверхности катализатора и что два активных центра поверхности образуют квази-кольцо с ненасыщенными атомами углерода и двумя водородами, растворенными вначале в катализаторе. [39]
Гринсфельдер и др. [15] установили, что активированный уголь в 200 раз эффективнее для дегидрирования декалина до нафталина при 500 С, чем кислотные катализаторы типа алюмо-циркониево-кремниевого. Линстед и др. [24] также сообщают о том, что упомянутые гидроароматические углеводороды и их метальные производные количественно дегидрируются до соответствующих ароматических углеводородов при контакте с платиной или палладием при 300 С. Даже при температуре кипения тетралина наблюдается быстрое выделение водорода, если жидкость доводится до сильного кипения. Кук и Гул-лэнд [6] нашли, что, применяя водный раствор хлорида палладия, можно вызвать разложение тетралина до нафталина. [40]
Тейлор [276] предположил, что при дегидрировании цикло-гексана происходит одновременное удаление всех шести атомов водорода. Брауде, Линстед и др. [44] пришли к аналогичному выводу при изучении диспропорционирования циклогексена: они считают, что реакция является тримолекулярной, основываясь главным образом на том, что не образуется заметного количества циклогексадиена, а циклопентен, циклогептен и циклооктен в аналогичных условиях не подвергаются диспропорциони-рованию. Эти результаты не подтверждают одновременного удаления всех атомов водорода [44], а только показывают, что, по-видимому, в промежуточном состоянии реагирующие молекулы не десорбируются. Некоторое подтверждение того, что циклогексан атакуется одновременно в нескольких точках, можно найти в работах Баландина [15, 16], который изучал дегидрирование шести-членных циклов на активной поверхности металла. [41]
Сапиро, Линстед и Ньюитт [323] установили, что из 4-фенилбутена - 1 при 5500 атм, 100 - 125 и т 78 - 96 час. [42]
Спустя некоторе время независимо от него на заводах фирмы Scottish Dyes при получении фталимида в железных сосудах было обнаружено образование синего красителя. Детальные исследования, проведенные Линстедом с сотрудниками, показали, что в эгом случае образуется железное соединение вещества, для которого Линстед предложил название фталоцианин и формулу I. По строению это соединение чрезвычайно похоже на порфин ( II) - вещество, лежащее в основе гемоглобина и хлорофилла. [43]
Для советского читателя ценность книга несколько снижается за счет того, что описанные в ей приборы производятся в Англии, и поэтому для проведения тех или иных работ необходимо искать в советской литера - туре описание соответствующих приборов, изготовляемых в СССР. Однако мы надеемся, что курс Линстеда, Элвиджа и Волли будет полезен советским химикам. [44]
Среди трициклических систем наиболее подробно исследованы пергидрофенантрены, которые образуют часть скелета многочисленных стероидов и терпенов ( гл. Отнесение конфигураций шести диастереомеров было сделано в классических исследованиях Линстеда, Деринга и сотрудников [203-205], подробности которых можно найти в других работах ( [37], стр. [45]