Cтраница 2
Аминолиз ангидридов и хлорангидридов кислот обычно идет очень легко и служит наиболее употребительным способом получения амидов. Освобождающийся хлористый водород или кар боковая кислота при ацилировании ангидридами связывает эквимолярное количество амина, если не употреблять пиридина, других третичных аминов или едких щелочей для связывания кислоты. [16]
Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаратив - ное значение в лаборатории: амиды лучше получать аминолизом ангидридов, хлорангидридов или эфиров кислот. [17]
Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное значение в лаборатории; основным путем получения амидов является аминолиз ацилхлоридов, ангидридов и сложных эфиров. [18]
Аминолиз ангидридов кислот и ацилхлоридов обычно идет очень легко и является наиболее удобным способом получения амидов. Высвобождающийся хло-роводород ( или карбоновая кислота при ацилировании ангидридами) связывает эквимолярное количество амина, если не применять пиридина или других третичных аминов или щелочей для связывания кислоты. [19]
Аминолиз алкиловых эфиров - медленный, почти равновесный процесс. [20]
Аминолиз внутримолекулярных ангидридов глутаминовой и аспарагиновой кислот протекает неоднозначно, и при синтезе пептидов на их основе возможно образование как а -, так и ю-изомеров. Расщепление этих ангидридов под действием спиртов используют главным образом для синтеза исходных соединений, когда смесь изомеров можно разделить относительно простым способом ( см. гл. [21]
Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное применение в лаборатории; амиды лучше получать ами-нолизом ангидридов, хлорангидридов или эфиров кислот. [22]
Аминолиз внутримолекулярных ангидридов глутаминовой и аспарагиновой кислот протекает неоднозначно, и при синтезе пептидов на их основе возможно образование как а -, так и со-изомеров. Расщепление этих ангидридов под действием спиртов используют главным образом для синтеза исходных соединений, когда смесь изомеров можно разделить относительно простым способом ( см. гл. [23]
Аминолиз п-нитрофениловых эфиров протекает без рацемизации. Однако, по наблюдениям Боданского и Биркхаймера [268], удельное вращение растворов п-нитрофениловых эфиров карбобензоксиаминокислот при 20 постепенно изменяется в присутствии даже 1 % триэтиламина. [24]
Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное значение в лаборатории: амиды лучше получать аминолизом ангидридов, хлорангидридов или эфиров кислот. [25]
Обычно аминолиз протекает при повышенных температурах и давлениях в спиртовой среде в течение продолжительного времени, особенно легко - для метилмеркаптотриазинов. [26]
Поскольку аминолиз низших алкиловых и ациловых эфиров протекает слишком медленно, подобная активация карбоксильной компоненты в пептидном синтезе не достаточна. Исключением является легкое образование дикетопиперазинов при циклизации ди-пептидных эфиров ( см. с. Для осуществления быстрой бимолекулярной реакции необходимо увеличение электрофильного характера сложноэфирной карбонильной группы. Обычно это достигается введением электроотрицательного заместителя в алкильную или арильную сложноэфирную функцию. [27]
Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными ( - ОН или - СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. Один из методов определения концевых СООН-гругш основан на ионообменном избирательном взаимодействии пх с основным красителем. [28]
Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными ( - ОН или - СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. [29]
Механизм аминолиза подобен механизму гидролиза и алкоголиза, Различие лишь заключается в том, что протон из тетраэдрического интермедиата отщепляется с помощью второго моля амина. Поэтому для аминолиза необходимо расходовать два моля амина на моль ацнлгалогенида. [30]