Cтраница 2
Аналогично продукты ацетоксилирования бутадиена, изопрена [74] и 3 3-диметилбутена - 1 [75] в мета-нольных растворах ацетата калия получаются путем первоначального переноса электрона с субстрата. [16]
Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН3СОО - в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. [17]
Интересны реакции - ацетоксилирования и бензоилоксилирования арилалифатических непредельных углеводородов. [18]
Более подробно изучено ацетоксилирование ароматических соединений. В ряде исследований установлено, что продукты ацетоксилирования обнаруживаются при анодных потенциалах, значения которых существенно ниже значений потенциалов, соответствующих разряду ацетат-ионов. [19]
Максимальный выход продуктов ацетоксилирования достигается на платиновом аноде. [20]
Способ получения аллилацетата ацетоксилированием пропилена в газовой фазе в СССР был впервые реализован в промышленном масштабе в 1976 г. [ 174, с. Катализатором процесса ацетоксилирования является палладий, нанесенный на пористый носитель и промотированный щелочными металлами и металлами переменной валентности. [21]
Однако ДМФ при ацетоксилировании ведет себя иначе. Так, при формилоксилировании ДМФ помимо прочего получается амид эфира - 2 6-диаза - 2 6-диформил - 4-ок-сагептан. Эксперимент, проведенный при контролируемом анодном потенциале 1 50 В относительно нас. [22]
Тот факт, что ацетоксилирование в смеси перхлората натрия с уксусной кислотой затрагивает исключительно боковую цепь, а не ядро, выявляет принципиальную разницу между этими двумя процессами и подтверждает, что стадия прямого разряда ацетат-иона не является необходимой; вместе с тем он не доказывает, что реакционная схема (5.7) правомерна. В настоящее время еще рано делать окончательный вывод, однако прямое окисление в дикатион как общая фаза всех реакций анодного замещения кажется невероятным. [23]
Указанные эфиры получают путем ацетоксилирования олефинов под действием кислорода и карбоновой кислоты в жидкой фазе в присутствии гомогенного катализатора, обычно содержащего галоген, большей частью иод. Иод, входящий в состав катализатора, вступает в химические реакции с образованием различных соединений, большинство из которых органические. Получаемые эфиры перед дальнейшим использованием должны быть практически полностью очищены от иода, а сам иод необходимо возвращать в реактор в активной форме для повторного использования с возможно меньшими потерями. [24]
Для уточнения механизма реакции ацетоксилирования была исследована роль каждого компонента сложного катализатора. [25]
Принципиальная технологическая схема получения глицерина из ал-лилового спирта и надуксусной кислоты. [26] |
На первой стадии получают ацетоксилированием пропилена ал-лилацетат, который гидролизом превращают в аллиловый спирт. [27]
Продукты, выходящие из реактора ацетоксилирования фракционируют с получением нескольких фракций, одна из которых представляет собой эфир-сырец, содержащий некоторую часть ( приблизительно 1 / 3 - 1 / 12) общего количества иода, подаваемого в реактор ацетоксилирования. Даже в результате дополнительного фракционирования невозможно добиться полного удаления этого остаточного иода ( в основном органических соединений иода), ввиду большой близости температур кипения. Другие получаемые фракции, возвращают в реактор. [28]
Тригидроксибензол обычно получают из бензохинона путем восстановительного ацетоксилирования по Тиле - Винтеру с последующим гидролизом. Тетрагидроксибензол, апионол, получают гидролизом 4-аминопирогаллола в кислоте или из 2 3-диметоксигидрохинона. Тетрагидроксибензол получают восстановлением 2 5-дигид-рокси - л-бензохинона; последний может быть получен окислением гидрохинона пероксидом водорода в концентрированной щелочи. [29]
Трнгидроксибензол обычно получают из бензохинона путем восстановительного ацетоксилирования по Тиле - Винтеру с последующим гидролизом. Тетрагидроксибензол, апионол, получают гидролизом 4-аминопирогаллола в кислоте или из 2 3-диметоксигидрохинона. Тетрагидроксибензол получают восстановлением 2 5-дигид-рокси - п-бензохинона; последний может быть получен окислением гидрохинона пероксидом водорода в концентрированной щелочи. [30]