Ацетолиз

Cтраница 1

Ацетолиз сопровождается полной рацемизацией, при дезаминировании оптическая активность сохраняется до 15 % для э / сзо-изомера и до 23 % для эндо-изомера, при окислении тетраацетатом свинца в бензоле оптическая активность сохраняется на 43 %, а в ацетонитриле - на 33 % как для экзо -, так и для эядоизомера. Эти различия мы интерпретируем как истинную меру конкуренции между скоростью миграции алкила из положения 1 в положение 2 ( а может быть, и 1 3-гидридного перемещения) в норборнильном катионе ( который и претерпевает рацемизацию) и скоростью превращения катиона в нейтральный продукт. [1]

Ацетолиз обеих замещенных бензильных систем подкрепляет выводы, сделанные в разд. [2]

Ацетолиз а-метилморфиметина приводит к образованию продуктов расщепления - метилморфола ( 3-метиловый эфир морфола) и этанолдиметиламина в виде ацетильных производных. Часть исходного вещества не подвергается ацетолизу, так как превращается, вследствие перемещения двойной связи от С7 - С8 к С8 - Си, в более стойкий изомер, 3-метилморфиметин. Энергичным нагреванием с этилатом натрия р-метин может быть превращен в метилморфол. [3]

Гидридный сдвиг при трансаннулярной пинаколиновой перегруппировке.| Относительные скорости ацетолиза 7-норборнил - и 7-норбор.| Метанолиз холестерил-п-толуолсульфоната. [4]

Ацетолиз протекает с сохранением конфигурации, и продуктом реакции является ймти-7 - норборненилацетат. [5]

Ацетолиз э / сзо-брозилата ( 22) происходит в 350 раз быстрее, чем эндо-эпимера ( 23); в первом случае наблюдается полное сохранение конфигурации и в то же время полная рацемизация, причем ско) эость рацемизации превышает скорость сольволиза. [6]

Ацетолиз - частный случай ацидолиза, когда в качестве расщепляющей кислоты используют уксусный ангидрид или уксусную кислоту. [7]

Ацетолиз обычно проводят, растворяя при 0 С полисахарид ( концентрация 10 - 20 %) или ацетилированный полисахарид в уксусном ангидриде или в смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой, содержащей 3 - 5 % серной кислоты. Смесь выдерживают при комнатной температуре 1 - 10 дней, после чего раствор выливают в ледяную воду и нейтрализуют до рН 3 - 4 бикарбонатом натрия. Ацетаты затем экстрагируют хлороформом. [8]

Ацетолиз э / сзо-норборнилтозилата V протекает в 500 раз быстрее, чем в случае эндо-эпимера, и тоже приводит к образованию экзонор-борнилацетата. [9]

Ацетолиз транс-2 - ацетоксщиклогексилтозилата 4 дает продукт 5, в котором заместители, как и в исходном соединении, занимают г / мяс-положение. Исходные вещества и продукты устойчивы в условиях реакции. [10]

Уже упоминавшийся ацетолиз хлорида, соответствующего р-кари-офиленовому спирту, хорошо согласуется со сказанным выше, так как в нем участвует относительно гибкая [4,3,1] - бициклодекановая система. [11]

Хотя ацетолиз хлористого бензила не является строго лимитированным в смысле Уинстейна, Грюнвальда и Джойса [ J. [12]

Хотя ацетолиз хлористого бензила не является строго лимитировчнпым в смысле Уинстейна, Грюнвальда и Джонса [ J. [13]

Если ацетолиз трео-тозилата прервать на стадии 70 % - ной глубины протекания реакции, то непрореагировавший тозилат оказывается рацемизованным на 93 %; в аналогичном случае эрмтро-тозилат остается оптически чистым. [14]

Для ацетолиза ( эталоном служил этилтозилат) найдено / г1200, JS - 8 1сал - мо. [15]

Страницы: 1 2 3 4