Cтраница 4
Это было доказано неполным ацетолизом 3-фе-нил - 2-бутил-п - бромбензолсульфоната в присутствии десятикратного избытка n - толуолсульфоната лития. В этом случае из исходного rpeo - брозилата был получен рацемический rpeo - тозилат, а из эрмтро-брозилата оптически чистый эрыгро-тозилат; в обоих случаях количество соответствующих брозилатов после прерывания реакции примерно в 40 раз превосходило количество тозила-тов. Так как преобладание брозилатов нельзя объяснить рекомбинацией свободных ионов, промежуточный карбоний-ион должен существовать как часть ионной пары. Более того, отсутствие специфического солевого эффекта при добавлении перхлората лития ( разд. [46]
Действительно, при ацетолизе трео-пара-тггропроизводного образуется 7 % трео - и 93 % э / ш / и / ю-продукта. Степень л-участия весьма чувствительна к механизму реакции. Если же сильных нук-леофилов нет, я-участие становится очень заметным. [47]
Действительно, при ацетолизе треь-иара-нитропроизв одного образуется 7 % трео - и 93 % эритро-продукта. Степень тг-участия весьма чувствительна к механизму реакции. Если же сильных нуклеофилов нет, я-участие становится очень заметным. [48]
Подобным же образом протекает ацетолиз, а также реакции лигнина с фенолом и тиогликолевой кислотой. [49]
Метилирование, ацетилирование и ацетолиз этих целлюлоз показали, что они идентичны хлопковой целлюлозе. [50]
Модификации кислотного гидролиза - ацетолиз и метанолиз - имеют в ряде случаев преимущества перед обычным гидролизом. При ацетолизе ( обработка 2 - 4 % - ным раствором серной кислоты в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида) устойчивость некоторых гликозидных связей отличается от таковой при гидролизе, что позволяет получить разные структурные фрагменты. Хорошие результаты дает сольволиз жидким фторидом водорода, проведение которого в различных температурных режимах позволяет расщеплять полисахариды с различной степенью избирательности. [51]
Оказалось, что скорость ацетолиза для всех R от Me до t - Bu возрастает в следующем ряду HgR: R1 Me Et г - Pr t - Bu. Этот ряд соответствует увеличению электронодопорной силы алкильных групп, которая необходима для погашения положительного заряда на атоме ртути, в переходном состоянии VI; стерические эффекты групп R в уходящей группе HgR не проявляются. [52]