Ацетолиз
Cтраница 2
После ацетолиза полисахарида и соответствующей обработки продуктов получена целлобиоза, что доказывает присутствие в полимере кора, построенного из остатков Л - глюкозы. По данным метилирования, полисахарид разветвлен и остатки ксилопираноз, арабинофураноз, галактопираноз формируют боковые цепи. [16]
Скорость ацетолиза 7-анти-норборненилтозилата на 11 порядков превышает таковую для насыщенного 7-норборнильного аналога; очевидно, что промежуточным соединением является симметричный гомоаллильный ион. [17]
Реакция ацетолиза ацетата я-окиси холестерина471 протекает в том же пространственном направлении, как и другие реакции расщепления окисного кольца, ибо образовавшийся при этом диэфир идентичен продукту ацетилирования 3-ацетата траис-триола. Ацетолиз [ 5-окиси не был исследован; можно, однако, ожидать, что при этом должен образоваться триацетат транс-триола. [18]
При ацетолизе ( СНз) зССН ( СНз) ОТз было отмечено следующее: добавление ацетата натрия практически не ускоряет реакции, а добавление воды увеличивает скорость реакции. [19]
 |
Отношения fcoTs / Br при нуклеофильном замещении. [20] |
При ацетолизе и еще более при формолизе переходное состояние в случае тозилатов сдвинуто в направлении 8к1 - типа и величины UOTS / & BF чувствительны к изменениям строения. При формолизе в изопропильнои системе переходное состояние более сдвинуто к SNl-THny, чем при ацетолизе, хотя в этом случае и не достигается граница, указываемая величиной отношения AOTS / ВГ Для трети-бутила. [21]
При ацетолизе 27 удивительным образом не наблюдается эффект действия масс. Отсюда следует, что образующийся в результате сольволиза свободный ион карбония практически полностью улавливается растворителем и не рекомбинирует в заметной степени с брозилат-ионами. Поэтому представленный на рис. 59 обмен тозилата и брозилата должен произойти ранее в этой реакционной последовательности. Следовательно, в схеме сольволиза диссоциированным ионам должна предшествовать по крайней мере еще одна промежуточная частица. Из этих и дальнейших наблюдений возникла схема [17], в которой появились две новых промежуточных частицы: разделенная растворителем и тесная ионная пара. [22]
При ацетолизе обоих субстратов проявляется эффект действия масс добавленного 4-бромбензолсуль-фоната лития. При частичном ацетолизе в присутствии перхлората лития исследование оставшегося алкил-4 - бромбензолсульфоната показало, что около 6 % 33 из 34 и 1 % 34 из 33 все же образуются. Отсюда следует, что между исходным материалом и разделенными растворителем ионными парами существует еще одна промежуточная частица, которая и приводит к уравновешиванию. [23]
При ацетолизе а а-диметилал-лилхлорида скорость его изомеризации в у у - Диметилаллилхл РиД ( протекающей по внутримолекулярному механизму) имеет тот же порядок величины, что и скорость сольволиза. [24]
При ацетолизе оптически активного тозилата трео-3 - фе-нилбутанола-2 СН3СН ( ОТ5) СН ( СбН5) СНз образуется неактивный ацетат трео - З - фенилбутанола-2 без примеси эригро-изомера. [25]
При ацетолизе смесь низкомолекулярных продуктов циклизации дает диамнд 204, тет-раамид 207, моноамид 209 и диацетат 193 с выходами 30, 33, 5 9 и 52 % соответственно. [26]
При ацетолизе нистатина в присутствии Н ЗО4 был выделен тетра-ацетат ( 119; R Ac) нового ампносахара, названного микозамином. [27]
При ацетолизе и-бромбензолсулъфоната дейтерированного - буганола наблюдается 100 % - я инверсия конфигурации ( 1 - й пример в табл. 9.7), т.е. в данном случае реализуется Уу2 - механизм. [28]
При ацетолизе цис-тозилата VIII образуется ыс-ацетат XI с полным сохранением конфигурации и некоторым анхимерным ускорением ( см. стр. Тозилат транс-спирта VII при ацетолизе полностью инвертируется, и при этом в значительном количестве побочно образуется олефин. Уинстейн и Зонненберг предполагают, что промежуточно образуется неклассический мостиковый катион ( IX или X), Е котором атомы углерода в положениях 1, 3 и 5 равноценны. Этот катион назван ими трис-гомоциклопропенил-катионом по терминологии, по которой тропи-лиден ( том II, 28.4) называется моногомобензолом. [29]
При ацетолизе и-бромбеизолсульфоната дейтерированиого н-бутанола наблюдается 100 % - я инверсия конфигурации ( 1 - й пример в табл. 9.7), т.е. в данном случае реализуется - механизм. Однако в примерах 2 - 5 наблюдаются частичная рацемизация или неполная инверсия. [30]
Страницы: 1 2 3 4