Cтраница 3
Стирол полимеризуется стереоспецнфически линейными литийалкилами при низкой температуре. [31]
Стирол полимержзуется стереоспецифически линейными литийалкилами при низкой температуре. Полимеризация разветвленными литийалкилами дает только атактический полистирол. Предполагается, что Стереоспецифическая полимеризация стирола вызывается ассоциатами литийорганических соединений. [32]
В большинстве случаев литийалкилы получают с целью дальнейшего их использования для синтеза других соединений и чистые металлалкилы выделяют редко. Так как и алкильные производные щелочных металлов и их галогениды нерастворимы в растворителях, которые обычно используют для этих реакций, то разделение их затруднено, за исключением лучше растворимых высших алкильных производных лития. [33]
Бензол реагирует с литийалкилами только при повышенных температурах, тогда как реакция трикарбонил ( бензол) хрома ( 336) с нуклеофилами - производными карбанионов с р / Са25 или выше - идет при температурах ниже 0 С в течение нескольких минут. [34]
Так, с литийалкилами в эфире получаются четырехзамещенные производные, а в петро-лейном эфире - трехзамещенные. В ряде случаев образование трехзамещенных производных обусловлено стерическими факторами, препятствующими получению четырехзамещенных. С алкил-магнийгалогенидами, а также и с цинк - и кадмийорганическими соединениями силан не реагирует. [35]
При работе с литийалкилами очень важен контроль температуры, так как в растворителях типа простых эфиров происходит подобное расщепление, хотя и более медленное. [36]
При полимеризации на литийалкилах в неполярных средах температура реакции хотя и влияет на структуру полибутадиена [38], но в пределах 40 - 80 С это влияние незначительно ( увеличение содержания 1 2-звеньев на 1 - 1 5 %), поэтому процесс синтеза можно проводить при повышенных-температурах до 70 - 80 С, что также способствует снижению вязкости раствора и улучшению теплообмена. Несомненно, в большей степени на образование 1 2-звеньев влияют микропримеси, содержащиеся в товарном бутадиене, и применяемый растворитель. [37]
Изучение взаимодействия тетраэто-ксисилана с литийалкилами. [38]
Изучение взаимодействия тетраэтоксисилана с литийалкилами. [39]
Почему комплексы тетраметилэтилендиамина с литийалкилами более реак-ционноспосо бны, чем сами литийалшлы. [40]
Свободные кетоны реагируют с литийалкилами обычным образом ( см. стр. [41]
Свободные кетоны реагируют с литийалкилами обычным образом ( см. стр. [42]
В инертной и сухой атмосфере литийалкилы получаются довольно легко. По наиболее распространенной методике металлический литий обрабатывают соответствующим алкилхлоридом в подходящем растворителе. Обычно работают с эфиром; бензол и цик-логексан используют, когда желательно снизить скорость реакции. Поскольку и литийалкил ( за исключением высших соединений) и литийхлорид нерастворимы в углеводородных растворителях, разделение их затруднено; однако во многих случаях ( когда их используют для синтеза других соединений) необходимость в этом отпадает. Если же требуется выделить алкильное соединение, его получают из металлического лития и алкильного производного менее активного металла ( например, диалкилртути) или реактива Гриньяра. [43]
Дихлорид IV реагирует также с литийалкилами, однако диалнилфу-раны XII получаются при этом с - меньшим ( 20 - 25 % - ным) выходом. Быс - ( хлор метил) фуран не образует с реактивом Гриньяра ( в эфире) соответствующие диалкилфураны. [44]
Атомы металлов, например, в литийалкилах или реактивах Гриньяра ( эти соединения содержат в основном ковалентные связи) также являются донорами электронов; это приводит к отрицательно поляризованному атому углерода в каждом случае: R - - Lj и R - - MgHaI ( ср. [45]