Cтраница 4
Что касается реакции германвйуглеводородов диацетиленово-го ряда с литийалкилами, то последние присоединяются по удаленной от атома германия тройной связи германвйуглеводородов значительно труднее, чем в случае их кремниевых аналогов. [46]
В США методы полимеризации с литием и литийалкилами были опубликованы в 1954 г. Позже для синтеза полиизопрена были использованы комплексные и окисные катализаторы. [47]
Диацетилен и его гомологи не реагируют с литийалкилами в обычных условиях этой реакции. Заметно реакция происходит лишь с гомологами триацетиленов. [48]
Диацетилен и его гомологи не реагируют с литийалкилами ав обычных условиях этой реакции. Заметно реакция происходит лишь с гомологами триацетиленов. [49]
Металлорганические соединения, такие как реактивы Гриньяра или литийалкилы, взаимодействуют с первичными и вторичными амидами, а также с амидами, имеющими протоны у углеродного атома, находящегося в а-положении по отношению к карбонильной группе, как сильные основания, отнимая кислые протоны. Несколько примеров, включающих такие реакции, приведены в разд. Нуклеофильное присоединение реактивов Гриньяра [247] и литийорганических соединений [248] к карбонильной группе третичных амидов представляет некоторый теоретический, хотя и незначительный, препаративный интерес. Этот процесс, вероятно, включает согласованную атаку фрагментов - атома металла и карбаниона - на атомы кислорода и углерода амида соответственно. [50]
В последнее время широко стали использовать в органическом синтезе литийалкилы и литийарилы как очень активные алкилирующие и арилирующие реагенты. Они применяются вместо магнийоргани-ческих соединений, так как превосходят последние по активности. Бутиллитий СН8 ( СН) 2 - СН2 - Li применяется при полимеризации дивинила. [51]