Cтраница 1
Превращение ацилгалогенидов, карбоновых кислот, алкил-цианидов в кетоны с использованием металлорганических реагентов ( разд. [1]
Взаимодействие ацилгалогенидов со спиртами приводит к сложным эфирам по механизму, абсолютно аналогичному для реакции с водой. [2]
Превращение ацилгалогенидов, карбоновых кислот, алкил-цианидов в кетоны с использованием металлорганических реагентов ( разд. [3]
Восстановление ацилгалогенидов комплексными гидридами представляет собой разновидность реакции нуклеофильного замещения у ацнльного атома углерода, где роль нуклеофильного агента играет гидрид-ион. В первой стадии восстановления RCOC1 образуется альдегид, который затем присоединяет еще один гидрид-ион и восстанавливается до первичного спирта. [4]
Восстановление ацилгалогенидов до спиртов. [5]
Из ацилгалогенидов наиболее часто встречаются ацилхлориды, и их химические свойства типичны для функциональной группы в целом. [6]
Определение ацилгалогенидов карбоновых кислот и определение хлорангидридов сульфокислот может быть также выполнено в присутствии органических кислот и алкилгалогенидов. [7]
При восстановлении ацилгалогенидов наряду с ожидаемыми альдегидами образуются сложные эфиры. [8]
При действии ацилгалогенидов в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса в неполярных растворителях ( дихлорэтан, дихлорметан, хлороформ) вероятнее атака субстрата комплексом ацилгалогенида с катализатором. Комплексы АсС1 - - - А1СЦ составов 1: 1 и 1: 2 спектрально идентифицированы и охарактеризованы в растворах константами равновесия. При ацетилировании бензола и метилбензолов ацетилхлоридом в присутствии А1С13 в SO2 при - 64 С установлено образование комплекса с субстратом состава 1: 1: 1; методом ЯМР доказано, что этот комплекс является о-комплексом. Скорость реакции прямо пропорциональна его концентрации. Реакция имеет первый порядок по субстрату, реагенту, катализатору. Катализатор остается связанным; с продуктом в результате координации по ацильной группе и необратимо разлагается при обработке реакционной массы во дой. [9]
Алкнны ацилируются комплексом ацилгалогенидов с А1С1з в хлористом метилене с образованием р-хлорвинилкетонов, находящих применение в органическом синтезе. [10]
Получение цианформиатов согласно уравнению. [11] |
В отличие от ацилгалогенидов в этой реакции не наблюдалось образования димеров ( разд. Интересно, что в отсутствие небольших количеств воды реакция происходит крайне медленно. Вероятно, вода необходима для содействия разрушению кристаллической решетки цианида калия; кроме того, вода может играть важную роль в гидратации аниона. [12]
Гидролиз ангидридов кислот и ацилгалогенидов ( галогеи-ангидридов кислот), как и следует ожидать, протекает очень лепко. Особенно это относится к низшим ацилхлоридам, которые шдролизуются со значительным выделением тепла, в то время как труднорастворимые в воде высшие и ароматические ацилхлориды реагируют с водой лишь медленно. [13]
Равновесие комплексообразования как между ацилгалогенидом и А1С1 з, так и с участием кетона, образующегося в качестве конечного продукта, сдвинуто в сторону образования кислотно-основного комплекса. Поэтому для реакции требуется эквивалентное ацилгалогениду количество А1С13 - В результате низкой основности алкилгалогенидов и алкенов равновесие их комплексообразования сдвинуто в сторону диссоциации комплекса. [14]
Пероксиды ацилов получают обычно из ацилгалогенидов и перок сида водорода в щелочной среде или в присутствии пиридина. [15]