Ацилгалогенид

Cтраница 3

Атом водорода в альдегидной группе может быть замещен на галоген с образованием ацилгалогенидов. Аналогично альдо-ксимы дают хлорзамещенные гидроксамовые кислоты. [31]

Для этой реакции требуется 0 5 экв медьоргапического реагента, тогда как реакции ацилгалогенидов проводят с избытком реагента. [32]

Существует еще один мягкий метод синтеза ацилцианидов [ 464), заключающийся во взаимодействии ацилгалогенидов с безводным цианистым водородом в инертном растворителе в присутствии основания, например пиридина. [33]

Этот случай резко отличается от того, что мы имели для алкил - и ацилгалогенидов, поскольку порядок расположения галогенидов по их влиянию на скорость реакции является обратным: наиболее быстро реагируют фтор -, наиболее медленно - иодпроизводные. [34]

Связи в молекулах ангидридов карбоновых кислот сильно поляризованы, но меньше, чем в случае ацилгалогенидов. [35]

S. Некоторые циклизации, приводящие к образованию имидазолов ( также гл. 4, и. [36]

Ацилимидазолы часто используют в качестве ацилирующих агентов, реакционная способность которых сравнима с таковой для ацилгалогенидов или ангидридов. Например, 1-ацетилимидазол имеет период полураспада только 41 мин в воде ( рН 7 0) при 25 С, тогда как обычные амиды не гидролизуются в таких условиях. [37]

В тех случаях, когда ацил - или ал килтотракарбонильныс соединения кобальта получают из алкил - или ацилгалогенидов и карбонилкобальтат-аниона в присутствии диолефина, окиси углерода и основания, синтез ацил-производных диолефинов становится каталитической реакцией, потому что во второй стадии происходит регенерация карбонилкобальтат-аниона основанием. [38]

Объясните, почему эта реакция в отличие от взаимодействия между карбоновой и соляной кислотами с успехом может применяться для синтеза ацилгалогенидов. [39]

Это отражается на более низком, чем для амидов, значении величины AG V Наиболее низкой оказывается величина энергии активации ДО з для ацилгалогенидов. [40]

Тенденция кобальторганических соединений к образованию тс-аллильных комплексов кобальта открыла возможность для осуществления нового практичного метода каталитического синтеза ацилпроизводных диеновых соединений из алкил - или ацилгалогенидов, окиси углерода и олефинов с двумя сопряженными двойными связями. [41]

Альдегиды ( 35 47) в реакции с алкоксильными радикалами и атомами галогена дают ацильные радикалы, взаимодействие которых с алкилгипогалогенитами приводит к образованию соответствующих ацилгалогенидов. [42]

Известны различные модификации данной реакции, когда в качестве катализаторов используют другие кислоты Льюиса - ZnCI2, FeCI3 и др. В качестве ацилирующих агентов помимо ацилгалогенидов используют ангидриды кислот или нитрилы. [43]

Высокомолекулярные полимеры получены с хорошими выходами также при использовании сульфаминовой кислоты [179], фтороргани-ческих кислот [169], моноизоцианатов [180], алкоголятов магния и алюминия [181], ацилгалогенидов [182], солей карбоновых кислот и тяжелых металлов [183], комплексов эпоксисоединений с амино-алкилсиланами [184] или с аминами [185], галогенидов металлов [168, 186], алкил - и арилсульфонатов щелочных металлов [168, 186], фосфонитрилхлоридов [187] и многих других веществ. [44]

При действии воды образуется насыщенный кетон ( ЕН) [108, 402], оксид дейтерия приводит к а-дейтерокетону ( ED) [402]; реакционноспособные алкилгалогениды дают а-алкилкето-ны [108, 402] ( см. разд. Действие ацилгалогенидов приводит к О-аци-лированию с образованием сложных эфиров енолов [399] ( см разд. Изомерная чистота енолятов сохраняется, если катионом является литий, но утрачивается при использовании натрия или калия, а также при переносе литиевого енолята в растворитель, способствующий диссоциации, например в ДМСО [ 402J - В сложных кетонах енолят ( 141) может подвергаться другим превращениям. [45]

Страницы: 1 2 3 4