Cтраница 2
Ацилгалогениды очень реакционноспособны, поэтому гидролиз проходит легко. Большинство галогеноангидридов простых кислот следует хранить в безводных условиях, так как они реагируют с влагой воздуха. Поэтому обычно вода оказывается достаточно сильным нуклеофилом для проведения реакции гидролиза, хотя в отдельных случаях необходимо использовать гидроксид-ион. Реакция, как правило, не имеет синтетической ценности, так как ацилгалогениды обычно получают из кислот. Реакция гидролиза [413] протекает по механизму либо SN. [16]
Ацилгалогениды могут декарбонилироваться и другим путем, с образованием алканов: RCOC1 - RH. В случае первичных или вторичных алкильных групп выходы хорошие, но при R третичный алкил или бензил выходы очень низкие. При R apил реакция не идет. [17]
Ацилгалогениды восстанавливаются [494] до спиртов действием алюмогидрида лития или боргидрида натрия, а также других гидридов металлов ( табл. 19.5), но не борана. [18]
Ароматические ацилгалогениды реагируют медленнее, чем алифатические. По методу Шоттена-Баумана реакции ацилирования хлорангидридами проводят в водных растворах щелочей. [19]
Реакции а-галогензамещенных кислот и их производных. [20] |
Почему ацилгалогениды енолизируются легче свободных кислот. [21]
Обрабатывая ацилгалогениды третичными аминами, можно получить кетены. Реакция находит широкое применение, в нее вступает большинство ацилгалогенидов, содержащих в ос-положений атом водорода, но если хотя бы одна из групп R H, в качестве продукта реакции удается выделить только димер кетена, а не сам кетен. [22]
Галогенангидриды ( ацилгалогениды) и ангидриды кислот являются важными синтетическими продуктами, которые часто используют как ацилирующие агенты. [23]
Альдегиды и ацилгалогениды каталитически декарбонилиру-ются при нагревании до 180 - 200 С в присутствии металлического палладия; это было использовано в синтезе природных соединений. [24]
Ангидриды, ацилгалогениды и соли карбоновых кислот реагируют подобным же образом. [25]
Естественно, что ацилгалогениды реагируют быстрее, чем карбоновые кислоты, поэтому по методу Гелля - Фольгарда - Зелинского получение а-галогенкарбоновых кислот ведут при действии хлора или брома в присутствии красного фосфора. [26]
Этот реагент селективно восстанавливает ацилгалогениды алифатических и ароматических карбоновых кислот в эфире, ТГФ или диглиме до альдегидов. [27]
В русской химической терминологии - ацилгалогениды ( срл примечание на стр, 178), Чаще этн соединения называют как галогеиаигндриды кислот или галогенные ацилы. Так гфиведеиным здесь названиям соответствуют, например, названия: хлорангидрид уксусной кислоты, или хлористый ацетнл; иодангидрид бензойной кислоты, или йодистый бензоил. [28]
Ангидриды карбоновых кислот, так же как ацилгалогениды, активируются кислотами Льюиса и являются хорошими ацилирую-щими реагентами. [29]
Галогеналканы см. Алкилгалогениды Галогенангидриды карбоновых кислот ( Ацилгалогениды) 202, 242, 261 ел. [30]