Cтраница 4
Ацилирование аминов ( наиболее частый случай ацилирования) протекает, как правило, легче, чем ацилиро-вание фенолов. Из ацилирующих средств в первую очередь назовем уксусную кислоту, которая дает возможность ввести остаток - СОСН3, известный под названием ацетила. [46]
Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения, приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ее ацилиро-ванием. Ориентирующий эффект ациламиногруппы проявляет себя как со слабыми, так и с сильными электрофилами. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает с ацетанилидом почти исключительно 4-бромацетанилид. [47]
Диборан также не является восстановителем, поскольку при пропускании его через смесь амина и органической кислоты гладко протекает ацилиро-вание. [48]
Это объясняется в первую очередь более выгодной для циклизации пространственной структурой молекул, в которой, в отличие от ранее рассмотренных случаев, внутримолекулярному ацилиро-ванию подвергается метиленовая группа боковой цепи. [49]
Превращение этого ключевого остатка серина в остаток дегидроалани-на полностью инактивирует химотрипсин, что указывает на необходимость образования в качестве промежуточного продукта ацилфермента с ацилиро-ванием по данной гидроксильной группе серина. [50]
Цитированная выше работа по эфирам дифенила иллюстрирует изменчивость перегруппировки Фриза и также подтверждает механизм реакции с расщеплением эфира до свободного фенола и с последующим ацилиро-ванием фенола в другом ядре и снова указывает, что реакция Фриза не есть истинная перегруппировка, но межмолекулярное ацилирование. [51]
Это объясняется, в первую очередь, более выгодной для циклизации пространственной структурой молекул, в которой, в отличие от ранее рассмотренных случаев, внутримолекулярному ацилиро-ванию подвергается метиленовая группа боковой цепи. [52]