Cтраница 1
Ацилирование аминогруппы применяется с различными целями. В одних случаях введенный ацил сохраняется в соединении при всех его превращениях-вплоть до образования готового продукта. В других случаях ацил вводят временно-для защиты аминогруппы от нежелательных воздействий некоторых реагентов ( например, азотной кислоты) или для направления реакции в сторону образования нужного продукта, а затем введенную ацильную группу отщепляют. [1]
Ацилирование аминогрупп в этих красителях сильно затруднено наличием сульфогруппы в nepu - положении и поэтому конденсацию с активными компонентами, например цианурхлоридом или хлорангидридами карбоновых кислот, следует проводить только в первой стадии процесса. [2]
Ацилирование аминогруппы подавляет ее ауксохромное влияние. [3]
Ацилирование аминогруппы уничтожает ее ауксохромный характер; вследствие сопряжения, представленного VIII, или таутомерии IX, неподеленная пара электронов атома азота теряет способность участвовать в сопряжении с ядром с образованием полярных структур типа VII. В отличие от иона анилиния, спектр поглощения которого почти идентичен спектру поглощения бензола, бензанилид поглощает в области более длинных волн, чем бензол. [4]
Ацилирование аминогруппы подавляет ее ауксохромное влияние. [5]
Ацилирование аминогруппы уничтожает ее ауксохромный характер; вследствие сопряжения, представленного VIII, или таутомерии IX, неподеленная пара электронов атома азота теряет способность участвовать в сопряжении с ядром с образованием полярных структур типа VII. В отличие от иона анилиния, спектр поглощения которого почти идентичен спектру поглощения бензола, бензанилид поглощает в области более длинных волн, чем бензол. [6]
Ацилирование аминогруппы в технологии полупродуктов служит средством защиты ее от действия применяемых реагентов, делающим аминогруппу менее реакционноспособной, более прочной и устойчивой. Ацили-рованная аминогруппа в водной среде не дает солеобразных соединений с кислотами, не диазотируется, стойка к окислению. В то же время, когда миновала надобность в защите, ацильная группа может быть удалена гидролизом. [7]
Ацилирование аминогруппы в готовых лекарственных, препаратах преследует разнообразные цели. Так, например, в антифебрине, являющемся ацетанилидом, ацилирование уменьшает токсичность исходного анилина. Мочевина ( амид угольной кислоты) при ацилировании приобретает резко выраженные снотворные свойства. [8]
Ацилирование аминогруппы, понижая ее электронодонорность, приводит к повышению цвета: Кислотный ярко-красный ( из анилина и N-ацетил - Аш-кислоты) имеет Ямакс 540 3 нм. Причиной яркости оттенка в данном случае является то, что ацилирование аминогруппы подавляет сочетание в орто-положение к ней и предотвращает образование изомера, ухудшающего оттенок красителя. Кислотный ярко-красный в отличие от Кислотного прочного фуксинового 2Б отличается довольно высокой светостойкостью ( 5 - 6 по восьмибалльной шкале), применяется для крашения шерсти и приготовления чернил. [9]
Ацилирование аминогруппы протекает достаточно легко под действием различных ацилирующих агентов. [10]
Ацилирование аминогруппы положения 4 пиримидинового цикла тиамина протекает с трудом. [11]
Ацилирование аминогруппы гетероциклического ядра может быть гладко осуществлено и для нуклеотидов. При этом первичным местом атаки ацилирующего агента является кислород фосфатной группы. [12]
Ацилированием аминогруппы в положении 4 голубого красителя ж-трифторметилбензоилхлоридом в трихлорбензоле при 200 С получают Индантреновый синий ЦЛБ, отличающийся чистотой и яркостью оттенка и превосходной устойчивостью ко всем видам воздействий. [13]
Путем ацилирования аминогрупп прочность красителя может быть значительно повышена. [14]
Хотя предварительное ацилирование аминогруппы самого цитозина является необходимым, в общем случае не всегда требуется защита аминопиримидинов. Так, например, хлормеркурпроизвод-ные 5-карбэтоксицитозина [295] и 5-нитроцитозина [296] были непосредственно использованы для синтеза соответствующих 5-замещенных цитозиновых нуклеозидов; вероятно, в данном случае основность аминогруппы подавлена соседними заместителями, в результате чего исключается взаимодействие ее с галогенсахаром. Другой путь синтеза производных цитозина заключается в использовании хлормеркурпроизводного 6-этокси - 2-оксипиримидина. [15]