Cтраница 1
Образование ацилоинов при взаимодействии альдегидов с цианидами щелочных металлов не является реакцией, специфичной для ароматических альдегидов, но эта реакция редко протекает с альдегидами жирного ряда, так как щелочной катализатор обычно вызывает более быструю альдольную конденсацию. Однако некоторые ферменты способны осуществлять ацилоиновую конденсацию алифатических альдегидов. [1]
Окисление ацилоинов и бензоинов. [2]
Вместо ацилоинов можно использовать этиловый эфир дикетоянтарной кислоты. [3]
Образование ацилоинов при взаимодействии альдегидов с цианидами щелочных металлов не является реакцией, специфичной для ароматических альдегидов, но эта реакция редко протекает с альдегидами жирного ряда, так как щелочной катализатор обычно вызывает более быструю альдольную конденсацию. Однако некоторые ферменты способны осуществлять ацилоиновую конденсацию алифатических альдегидов. [4]
Оксимы ацилоинов и а-дикетоны вступают в поликоординацию с металлами с образованием циклосодержащих полимеров. [5]
От ацилоинов можно перейти к лактонам, лакта-мам и полиметилениминам. Так, например, еще недавно практически недоступный циклодеканон сейчас не менее доступен, чем любой высший алифатический кетон. [6]
Такому окислению ацилоинов полностью подобны по механизму реакции, участвующие в биологическом окислении ос-аминокислот, в которых принимает участие витамин В6 ( пиридо-ксальпирофосфат); они могут быть воспроизведены некоторыми модельными системами. Альдегиды и многие кетоны легко конденсируются с - аминокислотами, образуя имины. Если продукт реакции содержит группы, притягивающие электроны, например смежную С О-группу, как в нингидрине или изатине, или сопряженный атом азота гетероциклического основания, то аддукт легко декарбоксилируется с помощью реакции, катализируемой кислотой. [7]
При получении ацилоинов с большими циклами реакцию можно осуществлять простым прикапыванием эфира дикарбоновой кислоты к энергично перемешиваемой суспензии натрия в горячем ксилоле. В случае средних циклов наилучшие выходы получаются при сильном разбавлении эфира дикарбоновой кислоты. [8]
В случае симметричных ацилоинов рассмотренным методом получают индивидуальные продукты. Несимметричные ацилоины вследствие легкой гаутомеризации в основной среде могут давать смесь двух продуктов. [9]
В случае несимметричных ацилоинов типа RCOCH ( OH) Ar возможна аци-лоиновая перегруппировка с образованием оксазолов. [10]
Превращение а-оксикетонов ( ацилоинов) в соответствующие дикарбонильные соединения легко осуществляется при действии солей двухвалентной меди. [11]
Общий метод получении простых и смешанных ацилоинов заключается во влииыодсйстишг а-оксинитрила ( полученного из. [12]
Существует ряд методов синтеза ацилоинов с различными R и R, но они не относятся к реакциям конденсации сложных эфи-ров. [13]
Метод можно применить для превращения ацилоинов в кетоны. [14]
Подобно бензадьдегиду, с образованием соответствующих ацилоинов реагируют также его гомологи и эфирьг оксиальдегидов, например анисовый альдегид д фурфурол. Но при конденсации свободных оксиальдегидов, а также галогепированных нитро - и амннобензальдегИдов бензоины не образуются. Конденсация коричного альдегида проходит с ничтожно малым выходом. [15]