Cтраница 2
График зависимости логарифма константы равновесия от обратной температуры изображается прямой линией, из наклона которой можнс вычислить теплоту диссоциации. Она равна 1730 500 кал / моль Такие вычисления основаны на предположениях, что парамагнетизм СЮ3 обусловлен одним непарным электронным спином что справедлив закон Кюри. Эти предположения, повидимому справедливы, так как такие соединения, как окись азота, для ко торой они не оправдываются, являются редким исключением. [16]
Знак минус у логарифма константы равновесия свидетельствует о преимущественном протекании реакции при данной температуре в обратном направлении. Рост значения константы равновесия с температурой указывает на усиление прямой реакции и соответствующее смещение равновесия в сторону этой реакции; убывание значения этой константы с ростом температуры, наоборот, указывает на смещение равновесия в направлении обратной реакции. [17]
По обоим этим уравнениям логарифм константы равновесия выражается прямой линией в диаграмме, где на оси абсцисс отложены обратные значения абсолютной температуры. Но по формуле (9.54) наклон этой прямой и отрезок, отсекаемый ею на оси ординат при 1 / Т 0, определяются соответственно стандартными значениями теплового и энтропийного эффектов реакции. [18]
Расчетные термодинамические данные зависимости логарифма констант равновесия от температуры для реакции метилирования псевдокумола, мезитилена и гемимеллитола с образованием тетраметилбензолов равновесного состава приведены на рис. 5.6. Эти данные показывают, что реакция метилирования может протекать практически нацело. [19]
Ку - отрицательная величина логарифма константы равновесия для превращения спирта ROH в карбокатион R, Н - функция кислотности растворителя ( обычно смеси H2SC4 и ЩО; см. гл. Для того чтобы определить величину рК % для катиона R, спирт ROH помещают в раствор серной кислоты с известным значением Ну. [20]
Расчетные термодинамические данные зависимости логарифма констант равновесия от температуры для реакции метилирования псевдокумола, мезитилена и гемимеллитола с образованием тетраметилбензолов равновесного состава приведены на рис. 5.6. Эти данные показывают, что реакция метилирования может протекать практически нацело. [21]
Далее, поскольку значения логарифмов констант равновесия ( К) или скорости ( k) линейно связаны с соответствующими свободными энергиями реакции или активации, постольку должна соблюдаться линейность и между соответствующими значениями lg К. [22]
Но, если значения логарифмов констант равновесия образования углеводородных структурных групп получены на основании достаточно точных данных о логарифмах констант равновесия образования различных углеводородов, то данные о логарифмах констант равновесия образования сульфоновой группы являются менее надежными, так как они получены на основании данных лишь об одном соединении - диметилсульфоне. [23]
Во всем исследованном диапазоне температур логарифмы констант равновесия первых четырех реакций имеют отрицательный знак, из чего следует, что самопроизвольное протекание реакций образования окислов азота из элементов при стандартном давлении термодинамически невозможно. Самопроизвольно идущими могут быть лишь обратные реакции диссоциации окислов на азот и кислород. [24]
![]() |
Значения КР / ( Т и lg /. P / ( 1000 / Т для различных процессов. [25] |
Следует обратить внимание, что логарифмы констант равновесия растут по ординате сверху вниз, почему кривые наклонены не влево, как на рис. III. [26]
Следует обратить внимание, что логарифмы констант равновесия растут по ординате снизу вверх. [27]
Исходной информацией для полинома служат выбранные логарифмы констант равновесия от и-пентана до гексадекана и их температуры кипения. [28]
Исходной информацией для полинома служат выбранные логарифмы констант равновесия парафиновых углеводородов, начиная с н-пентана, и их температуры кипения. [29]
Из изложенного следует, что логарифм константы равновесия любого суммарного превращения равен сумме логарифмов констант равновесия - всех последовательно протекающих частных превращений. [30]