Логарифм - коэффициент - распределение
Cтраница 4
Многие смеси растворителей ведут себя приблизительно таким образом, как это было предсказано Хили и Мак-Кеем [4] для случая сильных разбавлений комплексообразующих растворителей инертными растворителями. Несколько измерений сделано для смесей ацетофенона с нитробензолом или бензонитри-лом. Из рис. 7 следует, что графики зависимости логарифма коэффициента распределения от молярной доли ацетофенона в смеси почти накладываются друг на друга. [47]
Сопоставляя обширные литературные данные по экстракции неорганических соединений из водных растворов, можно прийти к выводу, что экстракции смесями органических растворителей посвящено лишь небольшое число работ. Рассмотрено поведение двух типов систем. Эрвинг и Росотти [1] показали, что при определенных условиях между логарифмом коэффициента распределения и молярной долей любого растворителя должна быть линейная зависимость. При выводе этой зависимости допускается, что взаимная растворимость и экстракция минеральной кислоты из водной фазы незначительны и что ни один из растворителей не входит в экстрагируемый комплекс. Данные этих авторов по экстракции индия из растворов бромистоводородной кислоты смесью метилизобутил - и метилизопропилкетонов являются убедительным доказательством этой линейной зависимости. Однако имеются данные, которые показывают, что во многих случаях один или оба растворителя входят в экстрагируемый комплекс металла. Линейная зависимость может быть также получена и в этих случаях при условии, что экстрагируемый комплекс или комплексы содержат не более одной молекулы того или другого растворителя. [48]
Предположенное ранее объяснение обычно ограничивалось рассмотрением стерических и электронных воздействий. Используя константы замещения и регрессионный анализ, авторы показали, что заместители могут действовать в трех группах: электронной, стерической и гидрофобной. Es является постоянной стерической заместителя, б - постоянная Гамметта ил - аналогичная постоянная, представляющая разность логарифмов коэффициентов распределения замещенных и незамещенных соединений ( n ogPx - logPM) в октаноле или воде. Эти уравнения были проверены на многочисленных видах биологически активных соединений, включая антибиотики, пестициды, регуляторы роста и канцерогены. [49]
Страницы: 1 2 3 4