Ацилперекись

Cтраница 2

Интересно было бы выяснить, являются ли также метилбензиловые эфиры особенно эффективными в индуцировании разложения перэфиров или ацилперекисей. [16]

Этот результат кажется удивительным, если принять во внимание высокую реакционную способность триалкилстаннильных радикалов по отношению к ацилперекисям и даже эфирам. [17]

Характеристические частоты в ИК-спектрах грег-бутилперэфиров. [18]

Таким образом, на основе полученных экспериментальных данных, а также опубликованных в литературе 45 можно проводить идентификацию ацилперекисей, используя приведенные выше характеристические полосы в ИК-спектрах. С целью более убедительной интерпретации спектров алифатических диацилперекисей и трет-бутил-перэфиров, а также для изучения влияния геометрии молекулы перекиси на ИК-спектр был проведен теоретический расчет колебаний модельной цепочки С-О - О-С. [19]

Лциллерекиси также быстро реагируют с аминами, по-видимому, главным образом не по свободпо-радикалыюму механизму 127 ], Вследствие этого ацилперекиси вероятно, не являются лучшими инициаторами в цепных реакциях присоединения простых эфирок, спиртов и аминов к олсфшам. [20]

Характеристические частоты в ИК-спектрах грег-бутилперэфиров. [21]

Таким образом, на основе полученных экспериментальных данных, а также опубликованных в литературе1 4 - 5 можно проводить идентификацию ацилперекисей, используя приведенные выше характеристические полосы в ИК-спектрах. С целью более убедительной интерпретации спектров алифатических диацилперекисей и грег-бутил-перэфиров, а также для изучения влияния геометрии молекулы перекиси на ИК-спектр был проведен теоретический расчет колебаний модельной цепочки С-О - О-С. [22]

Соли перекиси водорода ведут себя по отношению к алкил - и ацилгало-генидам совершенно аналогично дисульфидам щелочных металлов, образуя алкил - и ацилперекиси соответственно. [23]

При большем разделении заряда в перекиси и, следовательно, тогда, когда отщепляющиеся группы соответствуют кислотам большей силы ( например, при использовании ацилперекисей [9], гидроперекисей [10] и алкиловых эфи-ров надкислот [11]), реакции становятся гетеролитическими. [24]

При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, тпоэфпры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидри-ды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр. [25]

При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, гиоэфиры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидри-ды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр. [26]

Возвращаясь к вопросу о наблюдаемом иногда подобии продуктов реакции Кольбе и разложения ацилперекисей, необходимо указать, что оно легко объясняется одинаковым радикальным механизмом обеих реакций, и предположение о промежуточном образовании ацилперекисей в реакции Кольбе не является обязательным. [27]

Хотя имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью трет-бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются эффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо - б с - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [28]

Хоти имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью mpem - бутила. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются аффективными инициаторами ( об инициаторах см. стр. Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо-бис - ( изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [29]

Как все ацилперекиси, она выделяет иод из йодистого калия, обесцвечивает индиго и раствор, перманганата и окисляет, растворы солей-двухвалентного марганца. Щелочи обычно быстро омыляюг ацилперекиси до солей исходной кислоты и перекиси водорода. Таким же путем был получен e ряд ацилперекисей, а именно сукцинил -, фумарил -, фенилуксусная, ацетил -, камфарно-кислан, толуил -, терефталилиерекиси. Диацетилперекись получается также при действии фтора на ацетаты. [30]

Страницы: 1 2 3 4